Cтраница 1
Восстановленная форма вещества с более низким ( электроотрицательным) окислительно-восстановительным потенциалом является восстановителем для окисленных форм с равным или более высоким ( относительно рассматриваемого вещества более электроположительным) равновесным потенциалом. [1]
При титровании восстановленной формы вещества применяют обычную установку, так как изменение начальной концентрации раствора не влияет на результат расчета, но титрование следует вести без перерывов и быстро. [2]
![]() |
Зависимость поляризующего напряжения от времени при включении по схемам I и II ( а и при включении по схеме III ( б. [3] |
После переключения происходит окисление восстановленной формы вещества, образовавшейся в течение подготовительного полупериода. Так как в момент переключения капля уже имеет довольно большую величину поверхности, то ток очень быстро возрастает до высоких значений ( полезно сопоставить ход i - - кривых при мгновенном наложении потенциала через некоторое время после начала роста капли в случае диффузионных токов), и поэтому средние токи на переключателе Калоусека значительно выше, чем в обычной полярографии при тех же концентрациях. При достаточно большой частоте переключения средние токи на переключателе Калоусека могут значительно отличаться от средних токов в обычной полярографии. [4]
Сокисл и СВОсст - концентрации окисленной и восстановленной формы вещества; / Окисл - коэффициент активности окисленной формы вещества; fBoCCT - коэффициент восстановленной формы вещества; / ВОСст - коэффициент активности восстановленной формы вещества. [5]
В тех случаях, когда окисленная или восстановленная форма вещества слабо растворила в воде ( в рассматриваемом примере восстановленная форма CuJ), нормальным потенциалом полуэле-ментз называют потенциал электрода, погруженного в раствор, в котором активности всех ионов, кроме окисленной или восстановленной формы осадка, равны 1 г-ион. Нормальный потенциал для такой системы может быть определен в общем случае следующим образом. [6]
Ох - окисленная форма вещества; Red - восстановленная форма вещества. [7]
Теория Кларка устанавливает взаимосвязь процессов переноса электронов от восстановленной формы вещества к окисленной и обмена протонами с молекулами растворителя. [8]
Физический смысл уравнения ( 43) следующий: если восстановленная форма вещества не поступает в ртутную каплю, образуя амальгаму, то потенциал полуволны есть не что иное как нормальный окислительно-восстановительный потенциал данной системы, зависящий не от концентрации определяемого вещества, а от его природы. [9]
Поэтому в основу классификации электродов положено агрегатное состояние и растворимость окисленной и восстановленной формы веществ, участвующих в электродной реакции. [10]
К электродам первого рода относятся также амальгамные электроды, в которых восстановленная форма вещества представляет собой металл, растворенный в металлической ртути. [11]
Окислительно-восстановительный электрод состоит из инертного металла, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную форму вещества. Различают простые и сложные окислительно-восстановительные системы. [12]
Восст ] п и [ Восст ] 0 - поверхностная и объемная концентрации восстановленной формы вещества; К. [13]
Найдено, что потенциалы инертных металлов в различной степени зависят от отношения окисленной формы к восстановленной форме вещества, находящегося в растворе. Так, потенциал платины может быть точно выражен уравнением ( 3 - 10), потенциалы же некоторых других металлов, в особенности вольфрама, оказываются гораздо ниже, чем это предсказывается теорией. Поэтому при титровании вместо обычного электрода сравнения можно использовать вольфрам, поскольку требуется измерение только относительных величин. Это обстоятельство позволяет устранить каломельный электрод с солевым мостиком и получить более прочную установку, требующую меньше внимания и более редкой замены. [14]
Когда в результате работы элемента окислитель восстановится, а восстановитель окислится и наступит равновесие между окисленной и восстановленной формой веществ, участвующих в реакции, или же просто будет нацело израсходован ( окислен) один из электродов, элемент перестанет работать. Вещества, могущие в нем реагировать, будут исчерпаны. В некоторых случаях пропускание электрического тока в противоположном направлении через отработавший элемент может вернуть его в исходное состояние, после чего этот элемент снова сможет работать и снова отдаст содержащийся в нем запас энергии. Очевидно, что заряжение такого элемента энергией и обратная отдача ее могут быть повторены многократно. [15]