Cтраница 3
Так как ни в какой части системы не может происходить только накопление частиц, не сопровождающееся максимально возможным их рассредоточением, то частицы восстановленной формы вещества должны или диффундировать в раствор в направлении, обратном переносу частиц окисленной формы, или же, в случае растворения их в ртути, диффундировать в глубь капли. [31]
Уравнение (3.14), называемое уравнением Нернста, устанавливает зависимость равновесного потенциала электрода относительно раствора, в который он погружен, от температуры и активности окисленных и восстановленных форм вещества, участвующих в электрохимической реакции. [32]
Из формулы (10.4) следует, что при возрастании концентрации окисленной формы вещества значение его Е увеличивается и, наоборот, при повышении содержания в растворе восстановленной формы вещества значение его Е уменьшается. [33]
Согласно этому уравнению потенциал водородного электрода определяется не только активностью водородных ионов, но и парциальным давлением газообразного водорода рн, которое здесь заменяет величину активности восстановленной формы вещества. [34]
R 8 31 Дж / ( моль - К) - газовая постоянная; Т - абсолютная температура, К; Оох - активность окисленной формы вещества; аъел - активность восстановленной формы вещества. [35]
Сокисл и СВОсст - концентрации окисленной и восстановленной формы вещества; / Окисл - коэффициент активности окисленной формы вещества; fBoCCT - коэффициент восстановленной формы вещества; / ВОСст - коэффициент активности восстановленной формы вещества. [36]
ЕН - энергия реакции полуэлемента в электрохимической шкале НВЭ ( реакция записана в виде процесса восстановления e - - ( aq) ох red, где ох - окисленная, a red - восстановленная форма вещества), а Е - энергия в системе отсчета от вакуумного уровня. [37]
Особенно сказывается присутствие нейтральных солей, которые в прежних исследованиях окислительно-восстановительных потенциалов часто добавлялись к раствору; они увеличивают ионную силу и, следовательно, имеют заметное влияние на потенциал, даже если отношение количеств окисленных и восстановленных форм вещества остается при этом постоянным. [38]
В отличие от потенциометрического титрования по реак: циям нейтрализации, а также реакциям осаждения, в случае окислительно-восстановительных систем ( если отвлечься от тех изменений в активностях, которые всегда имеют место при изменении концентрации), ход кривой титрования зависит не от концентрации титруемого вещества, а от соотношения концентрации окисленной и восстановленной формы вещества. [39]
Если имеется список таких отдельных реакций и их потенциалов, можно с первого взгляда определить, будет ли та или иная реакция протекать в заметной мере. Восстановленная форма вещества способна к окислению, если потенциал ее отдельной реакции более положительный, чем потенциал такой же реакции для окислителя. [40]
Частицы, подошедшие к электроду, принимают от него электроны. Таким образом возникает восстановленная форма вещества. Восстановленные частицы должны диффундировать либо внутрь ртутной капли, образуя амальгаму, либо от поверхности капли в объем раствора. [41]
Очевидно, что возрастание ионной силы раствора при прибавлении 2 молей КС1 понижает активность обоих ионов: [ Fe ( CN) e ] 3-и [ Fe ( CN) 6 ] 4 -, но вследствие более высокого заряда второго из этих ионов его активность понижается более значительно. Ввиду большего уменьшения активности восстановленной формы вещества окислительный потенциал системы [ Fe ( CN) 6 ] 4 - - е: 5 [ Fe ( CN) 6 ] s - возрастает. [42]
Очевидно, что возрастание ионной силы раствора при прибавлении 2 молей КС1 понижает активность обоих ионов: [ Fe ( CN) 6 ] 3 - и [ Fe ( CN) 6 ] 4 -, но вследствие более высокого заряда второго из этих ионов его активность понижается более значительно. Ввиду большего уменьшения активности восстановленной формы вещества окислительный потенциал системы [ Fe ( CN) 6 ] 4 - - е: - [ Fe ( CN) 6 ] 3 - возрастает. [43]
Для вычисления эквивалента окислителя или восстановителя, имеющего больше одного эквивалента, надо знать условия, при которых окислитель или восстановитель реагирует в данном случае, а затем написать соответствующее частное уравнение. Другими словами, должна быть известна окисленная или восстановленная форма вещества, участвующего в рассматриваемой реакции. [44]
Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только иокы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, не участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы комплексосбразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, и ионы водорода. [45]