Тиольная форма

Cтраница 1

Тиольная форма представляет собой слабую двухосновную кислоту, способную отщеплять ионы водорода, в первую очередь - от группы SH, и образовывать комплексы с ионами металлов-комплексообразователей. [1]

Тиольная форма тиамина ( II) с раскрытым тиазолиевым циклом обладает исключительно высокой реакционной способностью. [2]

Тиольная форма молекулы находится i плоскости, дипольный момент равен 2 54 D Ен 17 96 ккал / моль. [3]

Открытая тиольная форма тиамина - бесцветное вещество состава Cl2H17O2N4SNa - 4H2O [58] - находится в равновесном состоянии со своей циклической формой - XXII ( темно-желтые нестабильные кристаллы состава Cl2H15ON4SNa - 3H2O, получаемые при обработке суспензии тиамина в безводном спирте этилатом натрия [58]), которая дегидрируется различными окислительными агентами. Эта схема получения тиохрома через тиольную форму подтверждается тем, что тиохрома при использовании трех эквивалентов щелочи ( I, XIX, XX, II) образуется значительно больше, чем с двумя эквивалентами, когда раскрытия тиазолиевого цикла не происходит. [4]

Тиохиназолоны в тиольной форме более реакционноспособны, чем хиназолоны. [5]

Поэтому эти заместители способствуют появлению тиольной формы. Полярные гидроксилсо-держащие растворители - благодаря их нивелирующему действию на силу кислот и возможности образования водородных связей с Р О и HS-группами ( но не с Р S-группой) также способствуют возникновению тиольной формы. [6]

Как правило, тиокислоты реагируют в тиольной форме. [7]

Зависимость рК от 20.| Экспериментальные данные по зависимости рК от 1ст для монотиокислог фосфора. [8]

Такой результат свидетельствует о появлении в равновесии тиольной формы. [9]

С-ОН, которые в свободном состоянии находятся в равновесной смеси с преобладанием тиольной формы. [10]

Тионовая форма систокса содержит менее 1 % тиольного соединения, тионометасистокс - 2 % тиольной формы. При высоких температурах ( 130 С) тионовая форма может изомеризоваться в тиольную. Как было найдено Фукуто и Меткалфом [ НО ], изомеризация проходит по первому порядку и ускоряется полярными растворителями. Вероятно, изомеризация проходит через промежуточные эписульфо-ниевые ионы. [11]

Чтобы убедиться, что любая дисульфидная форма ( R-S-S-R) кофермента А восстановилась в тиольную форму ( R-S - Н), чистый или почти чистый препарат кофермента, полученный через ртутное производное, обрабатывают в водном растворе амальгамой натрия. Как показала проба Липмана с сульфаниламидом ( применялся ацетат и аденозинтрифосфат), такой препарат почти полностью ( на 95 %) дезактивируется иодацетатом натрия. На примере восстановленной ( - SH) - формы глутатиона Дикенс [41], а также и другие исследователи установили, что иодацетат является специфическим инактиватором для соединений, содержащих SH-группу. [12]

Реакции протекают в щелочной среде, которая необходима для сдвига таутомерного равновесия, характерного для меркаптотриазина, в сторону тиольной формы, для придания триазину лучшей растворимости в воде и превращению его в соответствующий анион, что повышает его реакционную способность. [13]

Кроме того, в спектрах отсутствуют полосы поглощения в области 1640 - 1690 см-1, что свидетельствует об отсутствии связи С N, появляющейся лишь в тиольной форме. [14]

Пелькис, Пуп ко и Дубенко [57 ] на основании спек-трофотометрических исследований считают, что электро-нодонорные заместители при введении их в фенильные группы дитизона смещают тион-тиольное равновесие в неполярных растворителях в сторону образования тионной формы, а электроноакцепторные - в сторону тиольной формы. С введением электроноакцепторных заместителей в несколько раз уменьшается молярный коэффициент экстинкцип и, наоборот, электронодонорныс заместители ( особенно у йра-замещенных, где имеет место удлинение цепи сопряжения) в несколько раз повышают его в сравнении с дитизоном. [15]

Страницы: 1 2 3