Cтраница 2
Гликозидами, или тиогликозидами, называются производные циклических форм Сахаров, у которых полуацетальный гидроксил заменен на алкилтио - или арилтиогруппу. [16]
По химическому строению гликозиды можно рассматривать как производные циклических форм Сахаров, в которых водород в полуацетальном гидроксиле замещен остатком вещества неуглеводной природы. При нагревании с кислотами или Под действием определенных ферментов ( гликозидаз) гликозиды распадаются на одну или несколько молекул сахара и молекулу соединения, не принадлежащего к сахарам, называемого аг-ликоном. Гликозиды - оптически активные вещества. Они растворимы в воде и спирте. При расщеплении гликозида вращение плоскости поляризации изменяется. [17]
Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм Сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее - ацилоксигруппа и еще труднее - алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метил-гликозиды и частично ацилированные производные Сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм Сахаров обычно менее доступны ( см. стр. [18]
Изопропилиденовые производные циклических форм Сахаров в отличие от ациклических образуют конденсированные би - и трициклические системы, поэтому реакция ацетона с циклическими формами Сахаров подчиняется более сложным стереохимическим требованиям. [19]
Что касается второго механизма с образованием в качестве промежуточного продукта гидрата альдегида, то хотя на первых этапах развития химии Сахаров этот процесс считался главным при взаимном превращении ациклических и циклических форм Сахаров ( стр. Об этом свидетельствует, в частности, мутаротация вч неводных растворителях. [20]
Кроме линейных соединений, к ацеталям можно формально отнести многочисленные гетероциклические соединения, содержащие два кислородных атома в цикле в положении 1 3 ( диоксола-ны, 1 3-диоксаны), или один кислородный атом в цикле и алко-ксигруппу в положении 2 ( 2-алкокси - 2 5-дигидро - или тетрагидро-фураны, 2-алкокситетрагидропираны, эфиры циклических форм Сахаров и другие аналогичные соединения), которые в данной монографии не рассматриваются. [21]
Циклические формы Сахаров носят также название полуацеталь-ных форм, так как они действительно представляют собой внутренние полуацетали, образовавшиеся в результате реакции альдегидной и спиртовой групп в пределах одной и той же молекулы. Таутомерия циклических форм Сахаров и ациклической формы, или оксоформы, обладающей карбонильной группой, или оксогруппой - С -, носит название цикло-оксотаутомерии. [22]
Ацильные производные или продукты замещения полуацеталыюго гидроксила на ацилоксигруппу. Важнейшими представителями этого класса являются сполна ацилированные производные циклических форм Сахаров, упоминавшиеся в предыдущей главе. [23]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно, в зависимости от условий кристаллизации, одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. В свежеприготовленном растворе сахара происходит установление подвижного равновесия между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того как образуется равновесная смесь, вращение остается постоянным. [24]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно, в зависимости от условий кристаллизации, одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. В свежеприготовленном растворе сахара происходит установление подвижного равновесия между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того как образуется равновесная смесь, вращение остается постоянным. [25]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно ( в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. В свежеприготовленном растворе сахара устанавливается подвижное равновесие между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того, как образуется равновесная смесь, вращение становится постоянным. [26]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно ( в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. В свежеприготовленном растворе сахара происходит установление подвижного равновесия между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того, как образуется равновесная смесь, вращение становится постоянным. [27]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно ( в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара, причем каждая форма обладает определенным удельным вращением. [28]
В кристаллах моносахаридов содержится обычно ( в зависимости от условий кристаллизации) какая-либо одна циклическая форма сахара. В свежеприготовленном растворе сахара устанавливается подвижное равновесие между его различными таутомерными формами. В результате этого в течение некоторого времени вращение меняется, и лишь после того, как образуется равновесная смесь, вращение становится постоянным. [29]
Все альдоновые кислоты хорошо растворяются в воде и поэтому их выделяют в виде малорастворимых кальциевых или кадмиевых солей. При упаривании водных растворов альдоновых кислот происходит их постепенная лакто-низация, сопровождающаяся выделением молекулы воды, причем, в зависимости от условий реакции, образуются т - или S-лактоны. В определенных условиях эти лакто-ны могут образоваться непосредственно при окислении циклической формы сахара. [30]