Cтраница 3
Из таблицы видно, что отношение а быстро растет с температурой, что соответствует диссоциации димеров. [31]
Реакции ди - и триарилметилов с О2 и NO неоднократно использовали для получения термодинамических данных по диссоциации радикальных димеров. [32]
Окрашенный раствор, содержащий свободный радикал, при встряхивании на воздухе обесцвечивается, но затем в результате диссоциации димера окраска появляется вновь. Пробу Шмидлина можно повторять много раз, до количественного образования пероксида. [33]
Окрашенный раствор, содержащий свободный радикал, при встряхивании на воздухе обесцвечивается, но затем в результате диссоциации димера окраска появляется вновь. Пробу Шмидлина можно повторять много раз, до количественного образования пероксида. [34]
Однако если связь в димеро или полимере имеет значительную прочность, то испарение МОС может происходить либо с диссоциацией димера или полимера на мономер, либо путем испарения димера или с разрывом связей I. JS таких случаях испарение будет затруднено и дополнительная энергия будет расходоваться на разрыв связей в димере пли полимере, а скорость испарения МОС в виде димера будет существенно ниже, чем у МОС, не образующих длмеров п полимеров. [35]
ПГ способствует диссоциаций тетрамера ФГАД, происходит активация фермента, а в той области концентраций, где ПГ способствует диссоциации димера, наблюдается падение активности фермента. Такое изменение активности, связанное с изменением силы сродства между субъединицами, зависит как от концентрации ПГ ( рис. 3), так и от концентрации фермента. [36]
Димеры изоцианатов при повышенных температурах реагируют почти так же, как и сами изоцианаты; при этом иногда происходит предварительная диссоциация димера с образованием изоцианата или реакция идет непосредственно между димером и соединением с активным атомом водорода. Катализаторы часто оказывают такое же влияние на реакции димера, как и на реакции мономерного изоцианата. Поэтому димеры, которые иногда присутствуют как примеси в некоторых изоцианатах, могут принимать участие почти во всех реакциях мономерных изоцианатов. [37]
Установлено, что экстракция ПК протекает в диффузионном режиме, в условиях эксперимента это объясняется большой скоростью реакций димериза-ции и диссоциации димеров в органической фазе, относительно слабой интенсивностью перемешивания и малой удельной поверхностью раздела фаз в используемом аппарате. [38]
Акишин, Горохов и Сидоров вычислили значение теплоты сублимации фтористого лития в виде мономерных молекул АЯ50 65 3 ккал / моль и энергию диссоциации димера на мономер D0 58 7 2 7 ккал / моль. [39]
В этом уравнении DA обозначает коэффициент диффузии димера, а / С - константу равновесия реакции димеризации, определяемую отношением константы ki к константе скорости диссоциации димера на мономеры. [40]
Однако при высоких температурах это не всегда ведет к достаточно длительной локализации избыточных электронов на отдельных ионах, тем более, что с повышением Г возможна диссоциация димера. [41]
В работе [55] при рассмотрении массопередачи уксусной кислоты из водной фазы в органическую, авторы учитывают Существование в системе мономерных и димерных ( молекул, полагая, что степень диссоциации димера одинакова в объеме и в поверхностном слое. Это возможно только при одинаковой концентрации кислоты в поверхностном слое и объеме, но в этом случае не может быть массопередачи. Авторы считают также, что коэффициенты массопередачи мономерных и димерных молекул одинаковы, что вызывает сомнение. Описание скорости экстракции должно быть основано на ясном представлении о тех молекулярных процессах, которые протекают в соответствующей системе. [42]
Фенол при 100 С не взаимодействует с димером фе-нилизоцианата, но при 150 С эта реакция идет с образованием уретана110, Возможно, в этом случае фенол взаимодействует с мономерным изоцианатом, образующимся при диссоциации димера. [43]
Самым распространенным катализатором из кислот Льюиса остается хлорид алюминия, который ввели в органическую химию еще Фридель и Крафтс более 100 лет назад. Диссоциация димера в растворах до более активного мономера А1С13 и координация последнего с растворителем, снижающая каталитическую активность, влияют на скорость ал-килирования. В полярном растворителе, например нитромета-не, хлорид алюминия образует комплекс и легко растворяется, вследствие чего реакция алкилирования протекает в гомогенной среде, хотя и со сравнительно меньшей скоростью. В ка -, честве катализаторов орто-алкилирования фенолов и арилами-нов используют феноксиды-и анилиды алюминия соответственно ( см. разд. [44]
До температуры 440 С хлорид алюминия существует в виде димера сТюрмальнымЖ связями, а при 800 С димерная и мо номерная формы находятся в равновесии. Теплота диссоциации димеров А12Х6 в мономеры для А12С16 составляет 121 кДж / моль. Менемервая форма играет важную роль в реакции Фриделя - Крафтса, так как реагирует с олефинами адкилгалогенидамил другими соединениями с образованием актдвированных комплексов. [45]