Фенольная форма

Cтраница 2

Для самого фенола энтальпия этого равновесия составляет величину порядка 23 Ккал / моль, что соответствует логарифму константы равновесия в уравнении Гиббса порядка 9 5 2 5, т.е. равновесие целиком смещено в сторону фенольной формы. Это различие не удивительно, если принять во внимание ароматическую стабилизацию бензольного кольца фенола. Для других одно - и двухатомных фенолов бензольного ряда также не удается наблюдать прототропную таутомерию. Для полициклических конденсированных ароматических соединений различие в термодинамической устойчивости фенольной и диеноновой форм резко уменьшается, и для 1-нафтола фенольная форма на 12 5 Ккал / моль стабильнее диенона, тогда как для 9-гидроксиантрацена кетоформа антрона уже оказывается термодинамически более стабильной формой. [16]

Кинетика сорбции иона Ni2 на угольно-диметилглиоксимовом сорбенте, содержащем 10 % H2Dm.| Зависимость величины сорбции иона Ni 2 угольно-диметилглиоксимовым сорбентом от температуры. [17]

При применении в качестве модификатора сс-нитрозо - 3-нафтола рН влияет главным образом на рабочую емкость колонки ] что, очевидно, вызвано смещением равновесия между двумя таутомерными формами а-нитрозо - ( 3-нафтола в сторону его фенольной формы, не реагирующей с кобальтом. [18]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто - или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например га-нитрозофенол ( 38) и ок-сим n - бензохинона дают около 80 % хиноидной формы ( по данным спектроскопических измерений [27]); для орго-изомера ( 39) пред-лочтительной является фенольная форма. [19]

Некоторые фенолы с сильными электроноакцепторными группами в орто - или пара-положении могут существовать в виде равновесной смеси таутомеров, например ft - нитрозофенол ( 38) и ок-сим n - бензохинона дают около 80 % хиноидной формы ( по данным спектроскопических измерений [27]); для орго-изомера ( 39) предпочтительной является фенольная форма. [20]

Влияние пара-заместителей на величину сдвига максимума поглощения в УФ-спектре 4-замещенных 2 6-ди-грет - бутилфенолов. [21]

Наибольшая величина АЯ характерна для 4-нитро - 2 6-ди-трет - бутилфенола. Возможность обратимого перехода нейтральной фенольной формы нитрофенолов в ионизованную хиноидную аци-форму подтверждается и некоторыми химическими данными. К сожалению, вопросы обратимых превращений в ряду нитрофенолов до настоящего времени изучены крайне недостаточно, что не позволяет сделать каких-либо выводов о таутомерных превращениях нитрофенолов. [22]

Прибор для демонстрации поглощения кислорода воздуха пирогаллолом. [23]

Таутомерные формы флороглюцина не были разделены, и известен только один флороглюцин. Его спектр поглощения сходен со спектрами фенолов, а не кетонов. Поэтому можно думать, что большая часть его находится в фенольной форме. [24]

В случае флороглюцина и других фенолов, происходящих из бензола ( одноядерных фенолов), невозможно было доказать существование кетонной формы в смеси с фенольной формой. Ультрафиолетовый спектр поглощения флороглюцина почти тождествен спектру приведенного выше триметилового эфира ( III), откуда следует, что строение флороглюцииа соответствует фенольной формуле. Однако не исключен и тот факт, что флороглюцин содержит в равновесии с фенольной формой очень малые количества кетонной формы, которые не удалось доказать при помощи примзиенных до настоящего времени методов. [25]

В случае флороглкщина и других фенолов, происходящих из бензола ( одноядерных фенолов), невозможно было доказать существование кетонной формы в смеси с фенольной формой. Ультрафиолетовый спектр поглощения флороглюцина почти тождествен спектру приведенного выше триметилового эфира ( III), откуда следует, что строение флороглюцина соответствует фенольной формуле. Однако не исключен и тот факт, что флороглюцин содержит в равновесии с фенольной формой очень малые количества кетонной формы, которые не удалось доказать при помощи примененных до настоящего времени методов. [26]

При прогревании СКИ-3 и галогенметилированной л-алкйл-фенолоформальдегидной смолы ( л - АФФС; фенофор БХ - - содержит 11 7 % метилольных групп СН2ОН и 3 7 % хлора) в присутствии ZnO при 170 С происходит этерификация гидро-ксиметильных ( метилольных) групп смолы. В ней образуются сложноэфирные группы, а также снижается количество феноль-ных гидроксилов, происходит окисление метиленовых мостиков, образуются хинонметиды. Это свидетельствует о том, что в процессе вулканизации л - АФФС переходит из фенольной формы в циклогексадиеновую. Аналогичные полосы поглощения наблюдаются - в спектре цинкового хелата л - АФФС. Следовательно, при совместном прогревании смолы и ZnO образуются цинковые соединения хелатного типа. [27]

У одноатомных фенолов, производных бензола, неизвестны кетонные формы приведенного ниже типа. Фенольные формы значительно устойчивее, чем кетонные формы, так как первые обладают гораздо большей энергией сопряжения ( ароматической энергией сопряжения), чем последние. Даже у трехатомного фенола, как, например, флороглюцина, равновесие значительно смещено в сторону фенольной формы, однако кетонная форма проявляется некоторыми реакциями, как уже отмечалось выше. В случае монооксинафталинов выделить кетонные формы не удалось, хотя такие формы существуют у диоксинафталинов. [28]

У одноатомных фенолов, производных бензола, неизвестны кетонные формы приведенного ниже типа. Фенольные формы значительно устойчивее, че м кетонные формы, так как первые обладают гораздо большей энергией сопряжения ( ароматической энергией сопряжения), чем последние. Даже у трехатомного фенола, как, например, флороглюцина, равновесие значительно смещено в сторону фенольной формы, однако кетонная форма проявляется некоторыми реакциями, как уже отмечалось выше. В случае монооксинафталинов выделить кетонные формы не удалось, хотя такие формы существуют у диоксинафталинов. [29]

Страницы: 1 2 3