Cтраница 1
Заслоненная форма является пространственно самой невыгодной н обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы III, в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [1]
Заслоненная форма является пространственно самой невыгодной и обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы ( / / /), в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [2]
Заслоненная форма пространственно самая невыгодная и обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы III, в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [3]
Если, однако, заслоненная форма комплекса фиксируется мостиковыми лигандами, как это имеет место, например, в Re2 ( CeH5COO) 4Cl2 - 2CHCl3 [411], увеличение общего числа электронов ( при окислении металла или замене Re на Ru, Rh и др.) может и не вызвать изменения геометрической конфигурации комплекса. При этом, однако, магнитный момент соединения и расстояния М - М должны изменяться в соответствии с размещением лишних электронов на разрыхляющих орбиталях. [4]
Разность энергии тран-соидной конформации и наиболее неустойчивой, заслоненной формы молекулы превышает 3 5 ккал / люль для бутана и 5 ккал / моль для дихлорэтана. Разность энергии трансоидной и скошенной конформации значительно меньше и составляет ( в газообразном состоянии) всего лишь ок. [6]
![]() |
Устойчивая конфор.| Конформации циклогексана ( а, аксиальная и экваториальная конформации хлорциклогексана ( б.| Конформации г ( ис-декалина. [7] |
Разность энергии тран-соидной конформации и наиболее неустойчивой, заслоненной формы молекулы превышает 3 5 ккал / молъ для бутана и 5 ккал / моль для дихлорэтана. Разность энергии трансоидной и скошенной конформации значительно меньше и составляет ( в газообразном состоянии) всего лишь ок. [8]
![]() |
Конформации бутана.| Изменение энергии в-бутана в зависимости от угла вращения. [9] |
Термин заслоненная лучше всего применять для полностью заслоненной формы. Конформацию а иногда называют сипперипланарной, а конформацию г - антиперипланарной. [10]
![]() |
Конформации бутана.| Изменение энергии н-бутана в зависимости от угла вращения. [11] |
Термин заслоненная лучше всего применять для полностью заслоненной формы. Конформацию а иногда называют синперипланарной, а конформацию г - антиперипланарной. [12]
Имеются также дополнительные доказательства в пользу теории, согласно которой ббльшая энергия заслоненных форм обусловлена отталкиванием между заместителями соседних атомов углерода. Так, у F3C - CF3 энергетический барьер равен 3 9 ккал / моль, а у С13С - СС13 - 10 ккал / молъ, что, несомненно, обусловлено большим объемом атомов хлора. В последнем соединении благодаря тому, что ковалентный радиус кремния намного больше радиуса углерода, атомы хлора так далеко отстоят друг OTjipyra, что между ними не существует заметного взаимодействия. [13]
Имеются также дополнительные доказательства в пользу теории, согласно которой ббльшая энергия заслоненных форм обусловлена отталкиванием между заместителями соседних атомов углерода. Так, у F3C - CF3 энергетический барьер равен 3 9 ккал / моль, а у С13С - СС13 - 10 ккал / моль, что, несомненно, обусловлено большим объемом атомов хлора. В последнем соединении благодаря тому, что ковалентный радиус кремния намного больше радиуса углерода, атомы хлора так далеко отстоят друг от друга, что между ними не существует заметного взаимодействия. [14]
Каждая из таких конформаций, однако, имеет два С - С-фраг-мента в заслоненной форме ( борта лодки), поэтому можно полагать, что стабильные конформаций будут промежуточными между описанными выше превращающимися друг в друга конформациями. [15]