Заслоненная форма

Cтраница 3

Легко видеть, что в случае этана возможна лишь одна устойчивая конформация ( рис. 2); разность энергий между нею и заслоненной формой составляет 2 8 ккал / моль. На этой кривой значениям минимума также соответствуют заторможенные конформации однако не все они между собой равноценны. Потенциальная энер - занимают наиболее удален-гия и конформации соедине - np mn / IH, ТТПТГЛЖРТТИР rrn ний типа н-бутана и дихлор - ное пуонс-положение, по-этана: а и в - заслоненные этому такую конформацию коиформации, б - скошен - можно назвать т р а н с о-ная конформация, г - тран - и й Относительным ЖР соидная конформация. [32]

Некоторые конформации этана. [33]

Промежуточные формы называются скошенными формами. На основании статистического анализа можно сказать, что в этане в каждый данный момент большая часть молекул находится в виде заторможенных форм, меньшая - в виде скошенных, и совсем небольшая часть - в виде заслоненных форм. Соотношение различных конформационных форм сильно изменяется в зависимости от условий, в частности от температуры, при повышении которой возрастает содержание неустойчивых форм, отличающихся большим содержанием энергии. [34]

Перспективные формулы для З - бромбутанолов-2. [35]

Что касается графического изображения, то с первого взгляда может показаться, что проекционные формулы Фишера, приведенные на рис. 3 - 7 и 3 - 9, удобны для изображения соединений с двумя асимметрическими атомами. Однако при рассмотрении моделей, из которых получены такие проекционные формулы ( например, рис. 3 - 6), можно видеть, что эти модели ( а следовательно, и проекции) изображают молекулу в так называемой заслоненной форме ( ср. [36]

Однако с увеличением числа частиц в молекуле ( ядер и электронов) расчеты сильно усложняются. Хотя в процентном отношении ошибка не велика, на деле она составляет 18 ккал / молъ. Согласно этим вычислениям, энергия заторможенной конформации на 3 3 ккал / молъ ниже энергии заслоненной формы. Абсолютные величины энергий этих конформации, полученные с точностью до 1 %, отличаются от экспериментальных значений примерно на 500 ккал / молъ. Однако можно полагать, что при сопоставлении энергий двух форм ошибки в абсолютных величинах энергий основных состояний будут исключаться, так что величина 3 3 ккял, по-видимому, достаточно точна. [37]

Поскольку каждый атом водорода при полном обороте на 360 встречает на своем пути три противостоящих водородных атома и, соответственно, три энергетических барьера. Отсюда следует, что в случае этана возможны три различные, но энергетически идентичные конформации, так как любой водородный атом может находиться поочередно в заторможенном положении между двумя различными парами противоположных водородных атомов. Такие пространственные взаимодействия слишком малы, вследствие того, что ви-цинальные водородные атомы даже в заслоненной форме достаточно удалены друг от друга по сравнению с суммой их ван-дер-вааль-совых радиусов. Ситуация, возникающая при вращении вокруг простой С-С - связи в пропане, в общем, подобна таковой в этане. В отличие от этана и пропана не все заторможенные конформации н-бутана эквивалентны и не все заслоненные конформации одинаковы. [38]

Она более соответствует расположению, при котором С2 и С3 повернуты по отношению друг к другу на угол 60, так что их заместители максимально удалены друг от друга. Говорят, что при таком расположении молекула находится в скошенной форме ( ср. Рассматривая реакции молекулы, обычно хотят изобразить ее в реально существующей скошенной форме, а не в гипотетической заслоненной форме, показанной в проекции Фишера. [39]

Такой способ изображения конформаций дается в виде формул Ньюмена. Расположение, характеризующееся наибольшим углом ф между атомами водорода, называется заторможенной формой; расположение с наименьшим углом ф называется заслоненной формой. В результате поворота вокруг простых связей молекула стремится принять наиболее выгодную, обладающую наименьшей энергией геометрическую форму. Заторможенная форма обладает минимальной энергией и является более устойчивой формой. [40]

Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы и-бутана. [41]

При низкой температуре в твердом состоянии спектр син-формы исчезает; оба соединения принимают аитм-форму. По мере того как температура повышается, появляется спектр син-формы все большей интенсивности. Из интенсивностей полос син-и ан / пм-изомеров вычислено, что разность энергий между анти - и син-формами равна 1 1 ккал / моль у 1 2-дихлорэтана и 1 7 ккал / моль у 1 2-дибромэтана. Высота энергетического барьера ( заслоненной формы) между этими изомерами неизвестна. При помощи дифракции электронов установлено, что газообразный 1 2-дихлорэтан при 22 состоит из 73 % анти - и 27 % смн-изомеров. [42]

Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы н-бутана. [43]

При низкой температуре в твердом состоянии спектр син-формы исчезает; оба соединения принимают ан / пм-форму. По мере того как температура повышается, появляется спектр мн-формы все большей интенсивности. Из интенсивностей полос син-и амти-изомеров вычислено, что разность энергий между анти - и син-формами равна 1 1 ккал / молъ у 1 2-дихлорэтана и 1 7 ккал / молъ у 1 2-дибромэтана. Высота энергетического барьера ( заслоненной формы) между этими изомерами неизвестна. При помощи дифракции электронов установлено, что газообразный 1 2-дихлорэтан при 22 состоит из 73 % анти - и 27 % сын-изомеров. [44]

Страницы: 1 2 3