Cтраница 2
Исследование методом электронной дифракции первоначально показало [24], что в газовой фазе в основном присутствует заслоненная форма, но энергетический барьер вращения вокруг оси пятого порядка был оценен в 1 - 2 ккал / моль. При таком низком энергетическом барьере вращение следует учитывать и в твердом состоянии, если только здесь не появляются какие-либо специфические межмолекулярные эффекты. В растворе каждое кольцо молекулы ферроцена должно свободно вращаться относительно второго кольца той же молекулы, так как данные о диполь-ных моментах моно - и дизамещенных производных ферроцена [25] согласуются лишь с предположением о наличии свободного вращения в растворе. В связи с важным значением, которое придавалось возможным межмолекулярным эффектам в твердом состоянии, была исследована температурная зависимость термодинамических свойств [26] и спектров протонного магнитного резонанса [27, 28] кристаллического ферроцена. На кривой теплоемкости была обнаружена четкая точка перехода при 163 9 К; приблизительно в этой же области температур в спектре протонного магнитного резонанса наблюдается аномальное уменьшение ширины линии поглощения. [16]
Симметрия перехода ( 1е) - ( 2е) должна быть AI, т.е. симметрией, необходимой для поворота заслоненной формы в устойчивую заторможенную форму. [17]
Полезно обратить внимание на то, что проекция мезовинной кислоты, имеющая, как показано на рис. 3 - 16, плоскость симметрии, соответствует заслоненной форме и не дает представления о преобладающем состоянии молекулы. [18]
![]() |
Винные кислоты. [19] |
Необходимо также учитывать, что перспективная формула весьма удобна для изображения как заслоненной, так и скошенной форм, а проекция Ньюмена мало пригодна для изображения заслоненных форм ( ср. [20]
Заслоненная форма является пространственно самой невыгодной и обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы ( / / /), в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [21]
Заслоненная форма является пространственно самой невыгодной н обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы III, в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [22]
Заслоненная форма пространственно самая невыгодная и обладает наибольшей энергией. Это особенно справедливо для полностью заслоненной формы III, в которой оба крупных заместителя расположены друг против друга. [23]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы этана. е-заслоненная конформация. i-заторможенная конформация. [24] |
Первое время было не ясно, обусловлено лп ограничение свободного вращения притяжением или отталкиванием между атомами водорода. В первом случае устойчивой формой являлась бы заслоненная форма, а в последнем - заторможенная. В настоящее время имеются многочисленные и убедительные доказательства в пользу последнего варианта. Изучение колебательного спектра этана показало, что молекулы обладают центром симметрии и, следовательно, их конформация является заторможенной. Наблюдаемый энергетический барьер обусловлен взаимным отталкиванием атомов водорода в момент, когда они проходят мимо друг друга. [25]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии от угла вращения у молекулы этана, е - заслоненная конформация. i - заторможенная конформация. [26] |
Первое время было не ясно, обусловлено ли ограничение свободного вращения притяжением или отталкиванием между атомами водо - рода. В первом случае устойчивой формой являлась бы заслоненная форма, а в последнем - заторможенная. В настоящее время имеются многочисленные и убедительные доказательства в пользу последнего варианта. Изучение колебательного спектра этана показало, что молекулы обладают центром симметрии и, следовательно, кх конформация является заторможенной. Наблюдаемый энергетический барьер обусловлен взаимным отталкиванием атомов водорода в момент, когда они проходят мимо друг друга. [27]
Сделать выбор между заторможенной формой с симметрией D3d ( 25) и заслоненной формой с симметрией Dsfl ( 26) невозможно, так как обе формы дают одинаковое число валентных колебаний СО-связи, активных в инфракрасном спектре. [28]
Изобразите в виде проекции Ньюмена молекулу этана в двух формах: заслоненной и заторможенной. Укажите, какая из них более устойчива, приняв во внимание, что заслоненной форме соответствует максимум энергии. [29]
Изобразите в виде проекционных формул Ньюмена поворотные ( конформационные) изомеры гексахлорэтана. Укажите, какая из форм - заторможенная или заслоненная - более устойчива, приняв во внимание, что заслоненной форме соответствует максимум энергии. [30]