Cтраница 3
Использовались образцы гамма-оксида алюминия ( - АЬОз) с удельной поверхностью 5 77 6 м2 / г, три образца гидроксида алюминия ( ГОА-4, ГОА-2, ГОА-1) с 5 51 5; 20 1; 8 8 му / г и кварц с 5 2 1 м2 / г. Измерения показали, что, в отличие от натриевых форм цеолитов, для дегидратированных у - АЬОз, гидроксида алюминия и кварца не наблюдаются максимумы при температурах 180 - 280 К. Это говорит об отсутствии ионов или полярных групп, способных переориентироваться под действием теплового движения в указанном интервале температур. Размытость этого максимума связана, по-видимому, со значительным распределением времен релаксации. [31]
Использовались образцы гамма-оксида алюминия ( f - Al2O3) с удельной поверхностью 5 77 6 м2 / г, три образца гидроксида алюминия ( ГОА-4, ГОА-2, ГОА-1) с 5 51 5; 20 1; 8 8 м / г и кварц с 5 2 1 м2 / г. Измерения показали, что, в отличие от натриевых форм цеолитов, для дегидратированных f - Al2O3, гидроксида алюминия и кварца не наблюдаются максимумы при температурах 180 - 280 К - Это говорит об отсутствии ионов или полярных групп, способных переориентироваться под действием теплового движения в указанном интервале температур. Размытость этого максимума связана, по-видимому, со значительным распределением времен релаксации. [32]
Другой факт, установленный в работе, заключается в кратковременном промотировании NaF ацетоном. На натриевой форме цеолита превращение ацетона не происходит. [33]
Время кристаллизации для обоих образцов составляло 6 - 8 час. Для обоих образцов дебаеграммы практически идентичны с дебаеграммой натриевой формы цеолита 4А фнцшы Линде ( см. стр. [34]
Обработка раствором гидроокиси натрия может в действительности вызвать не истинную ионообменную реакцию, а реакцию с каким-то соединением алюминия или растворимым алюминат-ным соединением. Однако полученная при такой обработке натриевая форма более стабильна, чем исходная натриевая форма цеолита. [35]
![]() |
Максимально достижимые степени замещения ( о ионообменных катионов в синтетических цеолитах А, X, Y, мордените ( М, природном клнноптплолите ( КП и эрпонпте ( Э. [36] |
Интересно отметить, что катион натрия, вытесненный катионом серебра из исходной натриевой формы цеолита, не может полностью восстановить утраченные позиции при обратном обмене. Это обстоятельство говорит о необходимости исключения особых свойств исходных натриевых форм цеолитов при изучении их селективности. [37]
![]() |
ИК-спектры хлористого - пропила, адсорбированного цеолитом CaY ]. [38] |
Выделяющийся хлористый водород реагирует с каркасом цеолита с образованием гидроксильных групп, Поскольку пря взаимодействии галогенидов с натриевой формой цеолита ОН-груп-пы не образуются, но при адсорбции на цеолитах с двузарядными катионами они наблюдаются, можно представить, что молекулы НС1 под влиянием электростатического поля катионов подвергаются поляризации, что приводит к разрыву связи Н - CI. Неспособность лантановой формы генерировать гидроксильные группы соответствует опубликованным ранее данным об отсутствии при комнатных температурах катионов лантана в больших полостях фожазитов. Взаимодействие окиси углерода с раеличными катионными формами, содержащими предварительно адсорбированный хлористый пропил, не сопровождается появлением в спектре специфической полосы, чувствительной к присутствию катиона. [39]
Как известно, многие цеолиты избирательно поглощают ионы серебра из водных растворов. Вследствие этого одним из распространенных методов получения серебряной формы цеолитов типа А, X и Y является ионообменное взаимодействие натриевой формы цеолитов с растворами азотнокислого серебра. [40]
Этот способ деалюминирования, однако, не столь удачен. Нами показано [13], что при близких степенях де-катионирования более высокая каталитическая активность обнаруживается у образцов второй серии, приготовленных по методу деалюминирования натриевой формы цеолита с последующим ионным обменом. [41]
Они установили, что нитрилы значительно сильнее адсорбируются цеолитами. В натриевой форме цеолита X адсорбционными центрами являются катионы натрия, а в декатио-нированном цеолите Y - гидроксильные группы и дегидроксилиро-ванные места. [42]
Интересно отметить, что катион натрия, вытесненный катионом серебра из исходной натриевой формы цеолита, не может полностью восстановить утраченные позиции при обратном обмене. Это обстоятельство говорит о необходимости исключения особых свойств исходных натриевых форм цеолитов при изучении их селективности. [43]
Это в большой степени вызвано тем, что в предыдущей работе не было обращено должного внимания на возможность увлажнения сорбента во время эксперимента. Для образцов 2 - 4 с увеличением степени замещения катионов натрия на ион кальция характерен рост теплот адсорбции ненасыщенных соединений и окиси углерода, в то время как теплоты адсорбции предельных соединений практически мало изменяются. На калиевой форме цеолита значения теплот адсорбции предельных углеводородов по сравнению с натриевой формой цеолита мало изменяются; что касается величин теплот адсорбции ненасыщенных соединений, то они уменьшаются. [44]
В работе [10] предложены новые варианты деалюми-нирования. В первом случае ( быстрое прибавление кислоты к цеолиту) методика не отличалась от той, которая описана в работе [9], а при деалюминировании медленным прибавлением кислоты был использован аппарат Сокслета для постепенного растворения ЭДТА. Показано, что Деалюминирование и декатионирование цеолита при обработке натриевой формы цеолита ЭДТА происходят практически в эквивалентных соотношениях. [45]