Cтраница 3
Деструктивное окисление формазанов иллюстрирует тип синтеза ( 120), в котором цикл тетразола образуется замыканием 2 3-связи. [31]
При сочетании формазана, в котором агом углерода соединен с карбоксильной [20, 76, 164, 175, 176], ацетильной [ 58, 1GG ] или оксалильной [177] группой, со второй молекулой соли ди-азония происходит отщепление этой группы. [32]
Существует таутомерия формазанов, обусловленная заместителями. [33]
Для синтеза формазана использовано свойство четвертичной соли вступать по реакционноспособной метильной группе в реакцию азо-сочетания с солями диазонияг. При взаимодействии 1 моль четвертичной соли с 2 моль хлористого фенилдиа-зония в щелочной среде образуется хлорид формазана в виде темно-красных красивых кристаллов, плохо растворимых в воде, но хорошо растворимых в большинстве органических растворителей. Конечный продукт - соль тетразолия - получается окислением формазана азотной кислотой. [34]
Таутомерное превращение формазанов происходит чрезвычайно легко, поскольку наличие внутримолекулярной водородной связи облегчает перенос протона в хелатном цикле, поэтому разделить таутомеры не удается. Хелатные циклы симметричных формазанов отличаются большой выравненностью связей. [35]
При окислении формазанов образуются бесцветные тетразо-лиевые соли ( 10), легко восстанавливающиеся в исходные формазаны. Благодаря легкости протекания окислительно-восстановительного процесса тетразолиевые соли и формазаны широко применяются в гистохимии в качестве индикаторов при изучении внутриклеточных процессов в организмах животных. [36]
Способы производства формазанов аналогичны способам производства азокрасителей ( см. разд. [37]
Первое образование формазана при росте coliform при исследовании молока на бульоне с ТТХ наступает уже через 3 ч при 37 С; бульон при этом становится бледно-розовым; через 6 ч наблюдается сильное образование красного формазана, через 18 ч цвет среды становится темно-красным. [38]
Характеристичное поглощение связанного формазана может служить для контроля за комплексообразованием в растворах формазанов типа Ф1 и ФИ. [39]
Исходя из соответствующих формазанов, синтезированы п - и л - нитрофенильные аналоги соединения XXXV, однако получить З - ( З - пиридил) - и 3 - ( 2 -тиенил) - 6-бром-силш - тетразины не удалось. Однако конечными продуктами этой реакции оказались 4 5-диамино - 3-алкил - 1 2 4-триазольь Они образуются, по-видимому, в результате дегидратации у атома азота вторичной аминогруппы предполагаемого промежуточного продукта с открытой цепью. [40]
Аналитическое обследование новых мультидентатных формазанов также проведено методом экстракции. [41]
Подобно озазонам, формазаны образуют устойчивую хелатную структуру. Реакция образования формазанов широко использовалась для установления строения гидразонов и озазонов Сахаров. Многие формазаны являются кристаллическими соединениями, пригодными Для идентификации моносахаридов. [42]
Обратимое окислительно-восстановительное превращение формазанов в бесцветные соли тетразолия ( 28) может служить редокс-индикатором при изучении биологических систем. [43]
Важными методами синтеза формазанов с гетероциклическими заместителями являются окислительное сочетание незамещенных гидразонов гетероциклических кетонов ( например, гидразон бензтиазолона XIX) в присутствии монозамещенных гидразонов ( метод Хвнига) / 38 39 10 ( см. с. [44]
В результате окисления формазана получают желтый осадок 2 3-дифейил - 5-бензолазотетразолия бромистого. Через 1 час полученный осадок отсасывают и промывают на фильтре 50 мл - эфира. [45]