Cтраница 1
Циклические формали ( 1 3-диоксалан, триоксан и др.) и тетра-гидрофуран полимеризуются только под действием катионных ини-ииаторов. [1]
Циклические формали образуются также в комплексе превращений, сопровождающих взаимодействие формальдегида с оле-финами в кислой среде ( реакция Принса, см. гл. [2]
Циклические формали легко подимеризую. [3]
Циклические формали легко полимеризуются в присутствии безводных галогенидов магния ( MgJ2, MgBr2) по механизму ка-тионной полимеризации 1782 ( см. стр. [4]
Циклические формали, за исключением триметиленформаля, легко полимеризуются, по-видимому, по аналогичному механизму. Лактамы полимеризуются по катионному механизму в присутствии кислот НС1, НВг, Н3РС4 и карбоновых кислот. [5]
Циклические формали являются, вероятно, результатом реакции второго моля формальдегида с 1 3-гликолями. [6]
Образование циклических формалей во всех случаях сопровождается образованием линейных, в том числе полимерных, структур, выход которых зависит от условий реакции. [7]
Вместо циклических формалей использовали также линейный полиацеталь. [8]
В изученных условиях циклические формали ( 1 3-диоксан и 1 3-диоксолан) в реакцию с ТЭА не вступают. Очевидно, что в молекуле 1 3-диоксациклана пространственное экранирование соседнего атома кислорода алкильной группой не позволяет атомам алюминия осуществить координацию со стороны связей С2 - О3 - С4, в результате цикл расщепляется только по связи О - С2, что приводит к эфирам с первичной спиртовой фуппой. [9]
Интересно отметить, что циклические формали: 1 3-диоксолан, 1 3-диоксан. Реакция протекает только при температуре 100 С в толуоле и завершается через 40 минут. [10]
Как уже упоминалось, шестичленные циклические формали не способны к обычной полимеризации с раскрытием цикла. [11]
Сополимеризация формальдегида с эпоксисоединениями, циклическими формалями, виниловыми соединениями позволяет получать более термостойкие продукты. Наибольшее практическое значение имеют сополимеры триоксана с 1 3-диоксоланом. [12]
В патенте [19] описана катионная сополимеризация циклических формалей и винильных соединений. Сополимеры - низкомолекулярные жидкие продукты, содержащие гидроксильные концевые группы, - рекомендуются для применения при синтезе полиуретановых каучуков. В приведенных примерах в качестве циклических формалей использованы 1 3-диоксолан ( 318), 4-фенил - 1 3-диоксан ( 319), 1 3-диоксепан ( 320) и диформаль пентаэритрита; в качестве винильных мономеров - стирол и изобутилен. [13]
Отмечена также возможность сополимеризации триоксана с другими циклическими формалями, причем при увеличении цикла способность мономеров к сополимеризации не снижается [ Weifiermel K -, Fischer E. Этот факт объясняется тем, что напряженность циклов почти не оказывает влияния на их ацидолитическое расщепление. [14]
Олигоалкиленгликольформали с концевыми гидроксильными группами получены полимеризацией циклических формалей ( 1 3-диоксолан, 1 3 6 - триоксокан161, 1 3 - диоксепан162) под действием сильных кислот в присутствии воды или гликолей, являющихся регуляторами молекулярного веса. [15]