Cтраница 2
Олигоалкиленгликольформали с концевыми гидроксильными группами получены полимеризацией циклических формалей ( 1 3-диоксолан, 1 3 6-триоксокан ш, 1 3-диоксепан 1в2) под действием сильных кислот в присутствии воды или гликолей, являющихся регуляторами молекулярного веса. [16]
Как и в случае циклических эфиров, способность циклических формалей к полимеризации изменяется в зависимости от числа членов в цикле. Установлено, что два последних соединения ( п 4 и 5) полимеризуются, тогда как первое не полимеризуется. [17]
Простейшие производные формальдегида также реагируют с гликолями, обрЙЗуя циклические формали. [18]
При взаимодействии формальдегида с гликолями и многоатомными спиртами образуются циклические формали. Эти вещества, как правило, - прекрасные растворители. Однако наибольший интерес циклические формали привлекли в последнее время в качестве сополимерных добавок к полиформальдегиду [21], в связи с чем эти вещества получаются в производственных масштабах. [19]
Идентифицированы продукты взаимодействия пяти -, шести - и семизвенных циклических формалей со сложными эфирами уксусной кислоты и алифатических спиртов. Показано, что пяти - и семизвенные формали активнее, чем шестизвенпые. Предложен механизм изученной реакции. [20]
Идентифицированы продукты взаимодействия пяти -, шести - и семизвснных циклических формалей со сложными эфирами уксусной кислоты и алифатических спиртов. Показано, что пяти - и семизвенныс формали активнее, чем шсстизвенные. Предложен механизм изученной реакции. [21]
Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей ( диоксанов) было изучено голландским химиком Принеси в 1917 - 1920 гг. В середине 30 - х гг. в Германии и США возник интерес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольшее внимание уделяли реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4 4-диметил - 1 3-диоксана ( ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились, кроме упомянутых стран, также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. [22]
На основании изучения кинетических параметров реакции показано, что пяти - и семизвенные циклические формали активнее, чем шестизвенные. [23]
На основании изучения кинетических параметров реакции показано, что пяти - и семизвснные циклические формали активнее, чем шестизвенные. [24]
На основании приведенных данных можно сделать вывод, что не полимеризуются лишь шестичленные циклические формали в то время как все другие формали способны полимеризовать-ся. [25]
Согласно сообщению Хилла и Карозерса [1], легко полимеризуется пентаметиленформаль - восьмичленный циклический формаль, хуже циклические формали с числом членов в цикле от девяти до двенадцати. Из них наибольшей способностью к полимеризации обладает декаметиленформаль. [26]
Реакционноспособными по отношению к формальдегиду и триок-сану мономерами могут быть альдегиды и замещенные альдегиды; кетоны; окиси алкиленов; циклические формали; циклические простые эфиры, циклические сложные эфиры ( лактоны) и циклические ангидриды; винильные мономеры. [27]
В 1950 г. Грэшем и Григсби [2] конденсацией бутадиена с формальдегидом в присутствии кислого катализатора и ингибитора полимеризации ( например, гидрохинона) при 100 - 200 С впервые получили 4-винил - 1, 3-диоксан; кроме того, были получены и описаны алкилзамещенные окситетрагидропираны и их циклические формали, причем винил-1, 3-диоскан, как предполагали, есть промежуточное соединение при образовании алкилзамещенных окситетрагидропиранов. [28]
Этот способ отверждения возможен при низком или контактном давлении. Циклические формали относятся к новому классу отверждающих агентов. [29]
Полимер содержит концевые группы ОН. Попытки превращения циклических формалей в линейные при действии щелочей, аминов, кислот и других реагентов были безуспешными. [30]