Cтраница 2
Несмотря на то что непредельные кислоты, сложные эфиры, нитрилы и циклические имиды вступают в реакцию Меервейна, амиды, по-видимому, в эту реакцию не вступают. [16]
Поликонденсацией диангидрида пиромеллитовой кислоты ( четырехосновной ароматической кислоты) с ароматическими диаминами получаются полимерные циклические имиды - Полипиромеллитимиды. [17]
Поликонденсацией ди-ангидрида пиромеллитовой кислоты ( четырехосновной ароматической кислоты) с ароматическими диаминами получаются полимерные циклические имиды - Полипиромеллитимиды. [18]
Поликонденсацией диангидрида пиромеллитовой кислоты ( четырехосновной ароматической кислоты) с ароматическими диаминами получаются полимерные циклические имиды - Полипиромеллитимиды. [19]
Дикарбоновые кислоты с карбоксилами в положениях 1 4 и 1 5, образующие внутренние ангидриды, дают крайне легко циклические имиды. Последние получаются обработкой соответствующих ангидридов аммиаком. [20]
Точно так же, хотя изоимиды обычно термически менее устойчивы, чем имиды [180-184], отщепление СО2 от циклических имидов [79,80] формально требует промежуточного образования изоимидов. В детальном исследовании процесса отщепления СО2 от N-метилфталимида не было получено доказательств, что перегруппировка протекает через основное состояние изоимида. [21]
Так, например, выброс С02 из молекулярного иона указывает на такие вероятные структуры, как ненасыщенные сложные эфиры, карбонаты или циклические имиды, тогда как отщепление СО возможно для широкого круга соединений и дает меньшую непосредственную информацию. Отщепление СО2 - характерный процесс для ненасыщенных эфиров и карбонатов, хотя степень его проявления может сильно изменяться. [22]
Келып [24] применил этот метод и получил г - ( 9-фенантридил) бензойную кислоту ( XXIII) из о-фталаминодифенила ( XXII) с высоким выходом; в патентной литературе [25] описаны подобные продукты конденсации о-аминодифе-нила с фталевой, малеиновой и янтарной кислотами. Полагают, что в качестве промежуточных продуктов образуются циклические имиды ( ср. [23]
Поглощение при 1025 и 1080 см указывает на возможное наличие конденсированных нафтеновых систем. Поглощение в области 1680 см возможно такими гетероатомнши соединениями, как амиды, циклические имиды, хиноны. [24]
Присутствие двух карбонильных групп по соседству с гетероатомом, как это имеет место в случае циклических ангидридов или амидов, заметно дестабилизирует молекулярный ион. В масс-спектрах ангидридов двухосновных кислот его пик обычно отсутствует, а в масс-спектрах циклических имидов имеет незначительную интенсивность, увеличивающуюся при наличии заместителя у атома азота. [25]
В achm arm, Ross, Dreiding, Smith, 1954) показали, что у некоторых циклических имидов, формально аналогичных декалину ( XXXIII), введение ангулярной метальной группы ( R и R) действительно приводит к большей стабильности цис-изомера ( XXXIII) по сравнению с изомером, в котором оба кольца сочленены в траяс-положениях. Эти авторы подробно обсуждают с многими ссылками на литературу ( ср. [26]
В молекуле аммиака два атома водорода могут замещаться на ацильные остатки. При этом образуются имиды кислот. Особенно большое значение имеют циклические имиды дикарбоновых кислот, например, сукцинимид ( имид янтарной кислоты), который может быть получен ацилированием аммиака янтарной кислотой. [27]
Моноацилыше производные амидов, называемые имидами, могут иметь ациклическое ( 4) или циклическое ( 5) строение. В недавно опубликованных обзорах по имидам [7-9] приведено много примеров их синтеза, и поэтому в данном разделе рассматриваются лишь основные направления. Основным методом получения ациклических имидов, является, конечно, обработка амидов ацилирую-щим реагентом, в то время как циклические имиды синтезируют циклизацией различных бифункциональных соединений, таких как моноамиды кислот ( амидовые кислоты), диамиды и динитрилы. [28]
Электронная пара атома азота в циклическом имиде делокализована в большей степени, чем в амиде, вследствие электроноакцепторного действия двух СО-групп. Это уменьшает основность NH-группы, но повышает ее кислотность, поскольку способствует делокализации электронов в сопряженном основании - имидат-ионе, образующемся при отщеплении протона. NH-Группа в циклических имидах практически не обладает основными свойствами, но проявляет четко выраженные кислотные свойства. В водных и спиртовых растворах щелочей циклические имиды реагируют как NH-кислоты с образованием солей. [29]
При действии концентрированных водных растворов галоидоводо-родных кислот лактоны переходят в галоидзамещенные карбоновые кислоты. Некоторые лакгоны, например кумарин, не реагируют с аммиаком. Амиды у - и й-оксикислот легко превращаются в циклические имиды - лактамы св. Алкоголь не реагирует с лактонами, но только в отсутствии кислот и оснований. [30]