Cтраница 2
Под действием пяти хлор истого фосфора на ацилиропанныо циклические амины получаются или хлорированные имидхлориды, или), ( в - дихлориды. [16]
Этот процесс основан на том, что при действии хлористого водорода на нитрил образуется соответствующий имидхлорид, который далее может быть восстановлен в альдимин. [17]
Было установлено, что, при прочих равных условиях, добавление 0 002 моля имидхлорида оказывало значительное влияние на скорость перегруппировки, и медленный начальный период реакции исчезал. [18]
Предполагают, что ряд реакций, напоминающих реакцию Фриделя - Крафтса, включает образование неустойчивых имидхлоридов. [19]
Согласно спектральным данным ( спектры ИК, ЯМР [305]), в качестве реагента выступает имидхлорид [ 4 на схеме (7.90) ]; считавшиеся ранее активными комплексы типа 2 и 3 роли не играют. [20]
К раствору 20 г безводного хлористого олова в 100 см3 эфира, насыщенного хлористым водородом, прибавляют раствор 10 г имидхлорида, полученного из анилида р-карбэтоксибензойной кислоты ( см. crip. Для гидролиза нагревают 10 г двойной соли с 75 ел3 20 % - ной серной кислоты в течение непродолжительного времени. Выделившийся буроватый хлопьевидный осадок отфильтровывают и ( промывают водой. Растворяют 5 г полученного продукта в 30 см3 спирта, прибавляют расчетное количество 33 % - иого раствора едкого кали и нагревают на водяной бане, пока проба смеси не будет полностью растворяться в воде. Спирт отгоняют и остаток растворяют в 50 см3 воды. При подкислении выделяется р-оксибензальдегид, некоторое количество которого можно еще получить экстрагированием водного раствора эфиром. [21]
К раствору 20 г безводного хлористого олова в 100 см3 эфира, насыщенного хлористым водородом, прибавляют раствор 10 г имидхлорида, полученного из анилида р-карбэтоксибензойнон кислоты ( см. стр. Для гидролиза нагревают 10 г двойной соли с 75 см3 20 % - ной серной кислоты в течение непродолжительного времени. Выделившийся буроватый хлопьевидный осадок отфильтровывают и ( промывают водой. Растворяют 5 г полученного продукта в 30 см3 спирта, прибавляют расчетное количество 33 % - иого раствора едкого кали и нагревают на водяной бане, пока проба смеси не будет полностью растворяться в воде. Спирт отгоняют и остаток растворяют в 50 см воды. При подкислении выделяется р-оксибензальдегид, некоторое количество которого можно еще получить экстрагированием водного раствора эфиром. [22]
В противоположность прежним представлениям хлористый водород хотя и растворяется в нитрилах1), но не образует при этом ни солей, ни имидхлоридов. Аналогичная реакция возможна лишь с хлорной кислотой. [23]
При действии ароматического амиаа в замещенный амид кислоты, Который, реагируя в своей таутомсрной форме, лереходит npir действии иятихлористого фосфора в имидхлорид. Это последнее Соединение может быть при помощи различных способов превращено пут - м замены атома хлора на водород в основание Шиффа ( Браун и Рудольф применяли с этой целью описанный на стр. [24]
В работе [190] было показано, что замещенные амиды могут быть получены из оксимов в отсутствие воды и что при этом образуется эквимолярное количество имидхлорида. [25]
Согласно этому способу, эфир карбоновой кислоты превращают при действии ароматического амина в замещенный амид кислоты, который, реагируя в своей таутомерией форме, переходит при действии пятихлористого фосфора в имидхлорид. Это последнее соединение может быть при помощи различных способов превращено путем замены атома хлора на водород в основание Шиффа ( Браун и Рудольф применяли с этой целью описанный на стр. Исходя из эфира ( З - ионилиден уксусной кислоты, Кун и Моррис получили при действии на него о-толуидинмагнийиодида CH3 - C6H4 - NHMgJ ( см. стр. [26]
По Ганчу в92 к сильно охлажденному раствору соответствующего оксима в абсолютном эфире при встряхивании прибавляют небольшие порции лятихлористого фосфора до тех пор, пока на дне не останется значительный избыток его. Для разложения первоначально образовавшегося имидхлорида жидкость сливают с осадка и встряхивают с водой; по упаривании ее остается анилид кислоты. [27]
Под действием этих соединений восстанавливаются: имидхлориды в альдимины, ароматич. [28]
Сначала готовят хлорангидрид кислоты, затем переводят его в анилид и действием пятихлористого фосфора превращают в имидхлорид. Образовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют в вакууме при слабом нагревании и полученный в виде густого светлобурого масла имидхлорид смешивают при охлаждении с анилином, взятом в четверном против теории количестве. Для окончания реакции смесь нагревают несколько часов на водяной бане, затем растворяют ее в 8-кратном по весу количестве абсолютного алкоголя и к кипящему раствору понемногу прибавляют металлический натрий, которого берут в 3 - 10 раз больше теоретического количества. Когда весь натрий перейдет в раствор жидкость разбавляют водой и отгоняют с водяным паром спирт и анилин. Отгонку ведут до тех пор, пока проба переходящего масла после растворения в разбавленной ишяной кислоте и нагревания не начнет мутиться вследствие выделения свободного альдегида. Главная масса замещенного дяфенилметилендиамина остается в перегонной колбе оместе с небольшим количеством анилина. Основание отделяют от водного щелочного слоя и без дальнейшей очистки разлагают, подвергая перегонке с паром с разбавленной серной кислотой. При этом альдегид отгоняется вместе с водой в виде бесцветного или светложелтого масла. Очищение полученного таким образом альдегида производят в большинстве случаев путем фракционировки в вакууме. [29]
Амино - и иминогруппы органических оснований обычно легко заменяются на хлор следующим образом. Сначала амин бензоилируют; на бензоилированное производное действуют пятихлористым фосфором и полученную смесь хлорокиси фосфора и имидхлорида перегоняют. [30]