Формула - хеуорс
Cтраница 3
 |
Взаимоотношения формул Хеуорса и Э. Фишера. [31] |
Несколько сложнее дело обстоит в тех случаях, когда кислород цикла связан с асимметрическим атомом углерода, как, например, в гек-сопиранозах, гексофуранозах, пентофуранозах и во всех высших саха-рах. Переход от формул Фишера к формулам Хеуорса для этих Сахаров удобно рассмотреть на примере p - D-галактопиранозы Lllla, б, в. Прежде всего, поскольку в формуле Хеуорса кислород цикла располагаете в одной плоскости с углеродной цепью, необходимо так перестроить формулу Фишера, чтобы кислород находился на одной прямой с углеродными атомами. Для этого в формуле ЫПа его следует сначала поменять, местами с СН2ОН - группой, а затем, поскольку такая операция равнозначна обращению конфигурации у С5, поменять местами СНаОН-группу и атом водорода, чтобы восстановить первоначальную конфигурацию. Переходя к перспективной формуле, как указывалось выше, группы, расположенные в формуле LIII6 справа от вертикальной прямой, нужно помещать снизу от плоскости, а расположенные слева - сверху. [32]
Два циклических полуацеталя о-глюкозы отличаются лишь конфигурацией у углеродного атома в положении 1, аномерного атома углерода, и называются аномерами. Различные изомерные формы D-ГЛЮКОЗЫ более удобно представлять в виде формул Хеуорса ( рис. 11.4 6), хотя даже они дают лишь слабое представление о действительной форме молекул, поскольку шестичленные циклы на самом деле изогнуты ( рис. 11.4 в), как в циклогексане ( гл. [33]
Имеется простой способ трансформации проекционной формулы Толленса в формулу Хеуорса и наоборот. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса слева, ориентированы вверх в формулах Хеуорса. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса справа, ориентированы вниз в формулах Хеуорса. [34]
Кольца фураноз почти плоские, тогда как кольца пираноз ( и пиранозидов) изогнуты в пространстве. В связи с этим формулы Хеуорса оказываются недостаточными для точной передачи пространственных отношений в молекуле, и в настоящее время много усилий прилагается для установления, в каких конформациях существуют различные углеводы. [35]
Несколько сложнее дело обстоит в тех случаях, когда кислород цикла связан с асимметрическим атомом углерода, как, например, в гек-сопиранозах, гексофуранозах, пентофуранозах и во всех высших саха-рах. Переход от формул Фишера к формулам Хеуорса для этих Сахаров удобно рассмотреть на примере p - D-галактопиранозы Lllla, б, в. Прежде всего, поскольку в формуле Хеуорса кислород цикла располагаете в одной плоскости с углеродной цепью, необходимо так перестроить формулу Фишера, чтобы кислород находился на одной прямой с углеродными атомами. Для этого в формуле ЫПа его следует сначала поменять, местами с СН2ОН - группой, а затем, поскольку такая операция равнозначна обращению конфигурации у С5, поменять местами СНаОН-группу и атом водорода, чтобы восстановить первоначальную конфигурацию. Переходя к перспективной формуле, как указывалось выше, группы, расположенные в формуле LIII6 справа от вертикальной прямой, нужно помещать снизу от плоскости, а расположенные слева - сверху. [36]
У пираноз D-ряда группа СН ОН располагается над плоскостью цикла. Заместители, находящиеся справа от вертикальной линии углеродной цепи, в формуле Хеуорса оказываются под плоскостью цикла, и наоборот. Это значит, что у моносахаридов D-ряда полуацетальный гидроксил - а-аномеров находится под плоскостью цикла, а р-аномеров - - над нею. [37]
Имеется простой способ трансформации проекционной формулы Толленса в формулу Хеуорса и наоборот. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса слева, ориентированы вверх в формулах Хеуорса. Гидроксигруппы, находящиеся в формулах Толленса справа, ориентированы вниз в формулах Хеуорса. [38]
Кольца фураноз почти плоские, тогда как кольца пираноз ( и пиранозидов) изогнуты в пространстве. В связи с этим формулы Хеуорса оказываются недостаточными для точной передачи цространствешшх отношений в молекуле, и в настоящее время много усилий прилагается для установления, в каких конформащиях существуют различные углеводы. [39]
Таутомерия обусловливает еще большее многообразие химических свойств моносахаридов. Например, если какое-либо химическое превращение проводится с a - D-глюкопиранозой в растворе, то в реакцию начнут вступать и другие формы, образующиеся вследствие таутомерии. Таким образом, любой моносахарид в растворе является смесью пяти веществ - таутомеров. Поскольку среди них имеются явно преобладающие формы, то их чаще всего и используют для написания структуры моносахарида. Например, альдогексозы записывают, как правило, в пиранозной форме. При этом положение гликозидного гидроксила в формуле Хеуорса не конкретизируют ( а или р) и обозначают волнистой линией. [40]
Страницы: 1 2 3