Cтраница 2
Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов: реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему: глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернисто-кислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации; один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [16]
Эти факты были совершенно непонятны с точки зрения приведенной выше формулы глюкозы как представителя моносахаридов. [17]
Чтобы дать учащимся представление о строении углеводов, необходимо вывести формулу глюкозы исходя из данных демонстрационного опыта. К раствору глюкозы добавляют аммиачный раствор окиси серебра и слегка подогревают его. [18]
Явление мутаротации также непонятно, если пользоваться лишь приведенной выше формулой глюкозы. [19]
В формуле глюкозы Хеуорзса гидроксил у третьего атома углерода также обращен в другую сторону по отношению к остальным гидроксилам. [20]
У меня начаты кое-какие работы в этом направлении, но работы над глюкозой тянутся всегда так долго, что я решился напечатать предположение прежде окончания их. Необходимо отметить, что формула глюкозы, приведенная А. А. Колли в письме к А. М. Бутлерову, существенно отличается от современной. [21]
Чтобы добраться, наконец, до того сахара, который все мы знаем и любим, я должен сначала сказать, что есть еще один моносахарид, отличающийся от тех, о которых - до сих пор шла речь. Взгляните еще раз на формулу глюкозы и попробуйте представить себе почти такую же молекулу, в которой карбонильная группа была бы второй сверху, а к первому атому углерода была бы присоединена гидроксильная группа. Фруктоза вращает плоскость поляризации света влево, и поэтому ее иногда называют левулозой. [22]
В молекулах моносахаридов имеются углеродные атомы, связанные с четырьмя различными заместителями. Они получили название асимметрических и обозначены в формулах глюкозы и фруктозы звездочками. Наличие в молекулах моноз асимметричных углеродных атомов приводит к появлению оптических изомеров, обладающих способностью вращать плоскополяризованный луч света. Важной характеристикой моноз является удельное вращение. Угол вращения плоскости поляризации свежеприготовленного раствора моносахарида вследствие указанных ранее таутомерных превращений при стоянии изменяется, пока не достигнет некоторой постоянной величины. [23]
Так, глюкоза при обычных условиях не дает бисульфитного соединения с NaHSO3: при обычных условиях глюкоза ( как и другие моносахариды) не дает реакции окрашивания с фуксиносернистой кислотой - очень чувствительным реактивом на альдегиды. Эти факты были совершенно непонятны с точки зрения приведенной выше формулы глюкозы как представителя моносахаридов. [24]
Восстановлением глюкозы получается шестиатомный спирт сорбит, а восстановлением маннозы-шестиатомный спирт маннит. Сорбит и маннит эпимерны, подобно глюкозе и маннозе; их стерео-изомерные формулы вытекают из формул глюкозы и маннозы. [25]
Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу D-глюкозы и молекулу D-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул D-глюкозы и D-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни оза-зона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко переходящей в карбонил. [26]
Сахароза, Молекула сахарозы расщепляется при гидролизе на молекулу D-глюкозы и молекулу D-фруктозы. Следовательно, в молекуле сахарозы остатки молекул D-глюкозы и D-фруктозы соединены при помощи атома кислорода, а формулу сахарозы надо выводить из формул глюкозы и фруктозы отнятием элементов воды от гидроксильных групп. Поскольку сахароза не обнаруживает ни свойств кетозы, ни свойств альдозы, не восстанавливает фелингову жидкость, не дает ни фенилгидразона, ни оза-зона, следует считать, что в ее молекуле нет ни карбонила, ни группировки, легко переходящей в карбонил. [27]
Но эти формулы не отражают пространственного расположения атомов, так как глюкоза и фруктоза содержат асимметрические атомы углерода и как природные вещества являются оптически активными формами. У глюкозы согласно приведенной выше формуле имеется 4 асимметрических углеродных атома, а теория предсказывает существование 2416 оптически активных форм, и все они будут отвечать формуле глюкозы. [28]
Оказалось, что моносахариды, давая ряд реакций на альдегидную группу, как, например, реакции окисления, присоединения HCN и др., в то же время некоторых альдегидных реакций не дают. Так, например, глюкоза при обычных условиях не дает бисульфитного соединения с NaHSOs; при обычных условиях глюкоза ( как и другие моносахариды) не дает реакции окрашивания с фуксиносернистой кислотой - очень чувствительным реактивом на альдегиды. Эти факты были совершенно непонятны с точки зрения приведенной выше формулы глюкозы как представителя моносахаридов. [29]
Как видно из формулы, глюкоза содержит несколько асимметрических атомов углерода и поэтому обладает оптической активностью. При наблюдении оптической активности свежеприготовленных растворов глюкозы оказалось, что по мере стояния этих растворов их оптическая активность некоторое время изменяется, пока не достигнет определенной для каждого сахара величины. Явление мутаротг-ции также непонятно, если пользоваться лишь приведенной выше формулой глюкозы. [30]