Граничная формула
Cтраница 2
Реальная структура молекулы не может быть выражена ни одной из этих граничных формул, но в совокупности они в большей или меньшей степени отражают действительное распределение, причем относительное значение этих формул неодинаково - каждая из них имеет свой собственный вес. [16]
Это указывает на определенную несимметричность распределения я-электронов, на неравномерное участие приведенных выше трех граничных формул в основном мезомерном состоянии. [17]
При аннелировании бензольных колец к антрацену мезомерное состояние в основном состоянии сдвигается в сторону граничных формул II и III, в которых жло-положения ( 6 13) особенно реакцион-носпособны. Причиной этого вновь следует считать выигрыш в энергии мезомерии за счет образования энергетически выгодных ароматических систем. Вообще можно сказать, что любая конденсированная система стремится перейти в состояние с максимальным числом ароматических колец, так как при этом запас энергии наименьший. В соответствии с этим находится и тот факт, что у линейно конденсированных углеводородов по мере роста степени аннелирования повышается и реакционная способность жзо-положений. Наконец, она становится настолько сильной, что возникли предположения о существовании бирадикалов. Однако линейный пентацен, так же как и низшие ацены, диамагнитен [106], следовательно, бирадикальная формула не может быть выражением его основного состояния. [18]
Изображение одной и той же молекулы двумя ( а в общем случае многими) граничными формулами может показаться нарушением положения о том, что каждая органическая молекула имеет определенную, единственную формулу строения. Однако в действительности это положение не нарушается. Все дело в том, что реальную молекулу трудно изобразить простым образом и прибегают к сравнению: карбкатион похож на обе граничные формулы, он. [19]
Изображение одной и той же молекулы двумя ( а в общем случае многими) граничными формулами может показаться нарушением положения о том, что каждая органическая молекула имеет определенную, единственную формулу строения. Однако в действительности это положение не нарушается. Все дело в том, что реальную молекулу трудно изобразить простым образом и прибегают к сравнению: карбкатион похож на обе граничные формулы, он промежуточный между ними. [20]
 |
Мезомерные основные состояния, основные структуры и мезомерные граничные структуры бутадиена, акролеина и бензола ( вертикальной стрелкой показана энергия мезомерии. [21] |
Граничная структура 2 бутадиена отображает большие величины свободных валентностей концевых атомов углерода, тогда как граничные формулы 3 - 6 указывают, что я-электронная плотность на всех атомах углерода одинакова. Граничные структуры 2 и 3 акролеина позволяют понять, что наибольшая л-электронная плотность сосредоточена на атоме кислорода, а наименьшая - на положительно заряженном атоме углерода. Граничные формулы бензола 1 и 2 называются структурами Кекуле. [22]
Наиболее сильная дезактивация должна наблюдаться для орто - и пара-замещения, поскольку здесь в одной из граничных формул положительно заряжены соседние атомы углерода и азота. При лгета-замещении два положительных заряда всегда разделены одним или большим числом атомов углерода. Это означает, что лгета-замещенне в нитробензоле дезактивировано в меньшей степени по сравнению с орто - и газра-замещеннем. Подобное влияние оказывают и другие заместители. [23]
Так как в случае сложных молекул стрелки часто нарушают наглядность формульного изображения, мы предпочитаем пользоваться граничными формулами. [24]
Для замещения в галогенбеизолах положения энергетических кривых сильно отличаются от аналогичных кривых для замещения в анизоле, тогда как граничные формулы для аренонневых ионов галогенбеиз олов и анизолов аналогичны. [25]
Для замещения в галогенбензолах положения энергетических кривых сильно отличаются от аналогичных кривых для замещения в анизоле, тогда как граничные формулы для аренониевых ионов галогенбензолов и анизола аналогичны. [26]
Такие формулы, как 1 и 3 для бензола, которые при наложении приводят к мезомерной структуре, называются граничными формулами. [27]
Обе формулы, отличающиеся лишь различным расположением электронов - электромерным сдвигом, представляют собой не реализуемые ни в одном случае граничные формулы у-пиронов. Однако, так как по существу речь идет о сдвиге электронных орбит, можно представить себе все промежуточные стадии. Электромерный сдвиг может быть вызван неподе-леными электронными парами циклического атома кислорода; соединения с такими электронными парами ( см. стр. Эти неподеленые электронные пары, с одной стороны, компенсируются зарядом ядра атома кислорода, но в то же время их отталкивают другие электроны атома кислорода. Все эти сдвиги ограничены в том смысле, что атом кислорода не отдает свои электроны полностю, а способность соседнего атома углерода принимать электроны зависит от. [28]
Эта разность энергии ( 33 ккал) представляет собой выигрыш энергии, которым сопровождается переход кетонной граничной структуры в не поддающееся описанию формулой мезомерное состояние, лежащее между обеими граничными формулами. [29]
Необходимо еще раз подчеркнуть, что ни одно состояние ненасы - j щенной молекулы ( ни основное, ни возбужденные) не может быть описано одной единственной формулой, а лишь совокупностью всех граничных формул. [30]
Страницы: 1 2 3 4