Форполимеризация
Cтраница 4
Добавление поверхностно-активных веществ превращает грубо дисперсную жиро-водную смесь, полученную по описанному выше методу в присутствии чистой воды, в жиро-водную эмульсию. В этом случае даже увеличение продолжительности перемешивания в процессе форполимеризации не приводит к уменьшению размеров частиц каучука в конечном продукте. Стабилизация капелек органической фазы в воде в присутствии эмульгатора, видимо, препятствует перемешиванию внутри полимерной фазы. [46]
Смолы этого типа способны отверждаться по механизму ионной полимеризации по ненасыщенным связям в присут. Фурфурол-ацетоновые мономеры используют непосредственно для создания отвер-ждающихся композиций или их предварительно подвергают форполимеризации с образованием жидких и твердых р-ри-мых олигомеров ( формополимеров), ( Утверждаемых на дальнейших стадиях переработки. [47]
СС и при включенной мешалке загружают в колбу свежий нестабилизированный мономер, в котором предварительно растворяют 0 1 % перекиси бензоила. По более точной методике мономер сначала нагревают в колбе при перемешивании до температуры форполимеризации и лишь после этого в него количественно переносят навеску инициатора. За ходом форполимеризации следят, отбирая пробы и определяя показатель преломления. [48]
Однако в этом случае для получения требуемой степени очистки мономера ( менее 0 05 % примесей суммарно) его нужно было бы охлаждать до температуры - ( 15 - 20) С. Между тем анализ состава газа на выходе из трубчатого аппарата, применявшегося в качестве конденсатора, показал, что при температуре 25 - 30 С уже достигается заданная степень очистки от влаги и метанола, хотя потери мономера на форполимеризацию были на порядок меньше рассчитанных по константам передачи цепи. [49]
СС и при включенной мешалке загружают в колбу свежий нестабилизированный мономер, в котором предварительно растворяют 0 1 % перекиси бензоила. По более точной методике мономер сначала нагревают в колбе при перемешивании до температуры форполимеризации и лишь после этого в него количественно переносят навеску инициатора. За ходом форполимеризации следят, отбирая пробы и определяя показатель преломления. [50]
При проведении двухстадийной полимеризации возможно использование на обеих стадиях одних и тех же или разных инициаторов. По способу, предложенному в [170], на второй стадии вводят инициатор, имеющий период полураспада в несколько раз больший, чем инициатор первой стадии. Например, для форполимеризации используют пероксид ацетилциклогексилсульфонила, а на второй стадии - ДАК, пероксид лауроила. Это позволяет проводить полимеризацию в 3 - 5 полимеризаторах второй стадии при одном форполимеризаторе благодаря существенному снижению длительности первой стадии. Например, если проводить форполимеризацию половины общего количества ВХ, то получаемый полимер имеет более узкий гранулометрический состав, чем ПВХ, полученный при загрузке на первой стадии всего мономера. [51]
Для полиэфируретана на основе п-фенилендиизоцианата ( ФДИ), поли-теграметиленгликоля и этилендиамина ( или гидразина), растворенного в ДМАА с добавкой LiCl, наблюдалось расщепление сигнала протонов ароматического кольца ФДИ на три пика при 7 42 - 7 47; 7 35 и 7 25 - 7 28 мд. Эти пики были отнесены последовательностям Э - И - Э, Э - И - А и А - И - А и по площадям пиков были рассчитаны длины полиэфируретановых и моче-винных фрагментов в цепи сополимера. Показано [22], что при двухстадий-ном синтезе полиэфируретановых эластомеров ( форполимеризация с последующим удлинением цепи) строение цепи сополимера зависит от соотношения между ФДИ и полиэфиром на первой стадии и между ФДИ и диамином - на второй стадии. Установлено также, что у ФДИ реакционная способность второй изоцианатной группы в 2 - 3 раза ( в зависимости от растворителя, в котором проводится форполимеризация) меньше, чем первой. [52]
Когда в середине 50 - х годов в США появились патенты по привитой сополимеризации стирола на растворенный в нем каучук [30], то специалисты сначала весьма скептически отнеслись к возможности быстрого создания и развития технологических процессов по этому способу. И действительно, первые процессы получения ударопрочного полистирола были очень дорогими и сложными. Например, закупленный в начале 60 - х годов в Англии периодический процесс включал в себя форполимеризацию в реакторе, розлив реакционной массы в полые плиты ( камеры), в которых материал должен был созревать длительное время, и откуда он потом извлекался вручную для дробления. [53]
Применяется блочная и эмульсионная полимеризация. Эмульсионная полимеризация не отличается от полимеризации других мономеров. Чаще получают полимер методом блочной полимеризации следующим образом: смешивают мономер с ини-лдаатором и при 70 С проводят форполимеризацию ( частичную полимеризацию) до получения сиропа, который затем разливают в формы. Для получения легко формующихся листов вво дят небольшое количество пластификатора - дибутилфталата. [54]
Свежеперегнанный метилмет-акрилат профильтровывают, отмеривают в соответствии с рецептурой и загружают в формополимеризатор. В мономере при перемешивании растворяют инициатор, а в ряде случаев, кроме того - пластификатор и смазку. Мономер нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре в течение нескольких минут. Продолжительность форполимеризации варьируют в зависимости от требуемой вязкости сиропа. [55]
Процесс проводят при перемешивании, что обеспечивает равномерное распределение теплоты в реакционной смеси. Она состоит из шести-восьми секций, в каждой из которых поддерживается определенный температурный режим - от 100 С в первой секции до 30 С в последней. Снизу колонна заканчивается конусом, в котором температура достигает 235 С. Для обеспечения непрерывной работы колонны ее соединяют с двумя реакторами форполимеризации. Форполимер медленно стекает по колонне в течение 30 ч, постепенно обогащаясь полимером. Конденсат возвращается в реакторы. [57]
Для полиэфируретана на основе п-фенилендиизоцианата ( ФДИ), поли-теграметиленгликоля и этилендиамина ( или гидразина), растворенного в ДМАА с добавкой LiCl, наблюдалось расщепление сигнала протонов ароматического кольца ФДИ на три пика при 7 42 - 7 47; 7 35 и 7 25 - 7 28 мд. Эти пики были отнесены последовательностям Э - И - Э, Э - И - А и А - И - А и по площадям пиков были рассчитаны длины полиэфируретановых и моче-винных фрагментов в цепи сополимера. Показано [22], что при двухстадий-ном синтезе полиэфируретановых эластомеров ( форполимеризация с последующим удлинением цепи) строение цепи сополимера зависит от соотношения между ФДИ и полиэфиром на первой стадии и между ФДИ и диамином - на второй стадии. Установлено также, что у ФДИ реакционная способность второй изоцианатной группы в 2 - 3 раза ( в зависимости от растворителя, в котором проводится форполимеризация) меньше, чем первой. [58]
Полимеризационная колонна состоит из нескольких секций ( шести-восьми), в каждой из которых поддерживается свой температурный режим. Перед каждой полимеризационной колонв: ой стоят два форполимеризатора, в которых полимеризация проходит в атмосфере азота с небольшим количеством инициатора до образования 27 - 29 % полистирола. Раствор полистирола в стироле передается в полимеризацион-ную колонну, двигаясь по которой раствор все более обогащается полимером. В нижнем конусе полимеризационной колонны расплавленный полистирол, освобожденный от мономера, непрерывной струей выливается на шнек-пресс 10, из которого выдавливается в виде непрерывного стержня, охлаждается в ванне 11, измельчается гранулятором 12 и сбрасывается в бункер 13, откуда передается через сито 14 и дозер 15 на расфасовку. Средняя продолжительность форполимеризации 55 - 60 час. [59]
Страницы: 1 2 3 4