Газообразный фосген
Cтраница 2
 |
Схема получения поликарбоната непрерывным методом. [16] |
В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана через фильтр 3 из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20 - 25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится в реакторе при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера - в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [17]
 |
Схема процесса производства поликарбонатов ( дифлона. [18] |
В реактор поликонденсации / ( рис. 34) загружают в водно-щелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют ме-тиленхлорид и катализатор и при 20 - 25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и поступают в сборники водного слоя. Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12, затем в гранулятор 13 для получения гранул. [19]
При прямом фосгенировании через водный щелочной раствор дифенилол-пропана в присутствии метиленхлорида ( в случае гомогенного способа поликонденсации) или в отсутствие метиленхлорида ( в случае гетерогенного) при 27 - 30 С пропускают газообразный фосген. Сначала образуется низкомолекулярный продукт. Дальнейший рост полимерной цепи протекает под действием катализаторов, в качестве которых применяют четвертичные аммониевые соли, например хлористый триэтилбензиламмоний или триэтиламин. Полимер отмывается водой от побочных продуктов реакции - натриевой соли, двууглекислого натрия и избытка щелочи, затем отгоняется растворитель ( при гомогенном способе), полимер сушится при 100 - 110 С и гранулируется. [20]
Из аппарата для растворения 2 водно-щелочной раствор дифенилолпропана 10 % - ной концентрации поступает через фильтр 3 в реактор поликонденсации /, затем в реактор добавляют растворитель - мети-ленхлорид и катализатор и при 25 - 30 С пропускают газообразный фосген. Реакция фосгенирования проходит с выделением тепла. Для отвода тепла в рубашку реактора подают охлажденный рассол. [21]
Из аппарата для растворения 2 водно-щелочной раствор дифенилолпропана 10 % - ной концентрации поступает через фильтр 3 в реактор поликонденсации 1, затем в реактор добавляют растворитель - мети-ленхлорид и катализатор и при 25 - 30 С пропускают газообразный фосген. Реакция фосгенирования проходит с выделением тепла. Для отвода тепла в рубашку реактора подают охлажденный рассол. [22]
Для получения поликарбоната на основе бисфенола А в раствор 114 г бисфенола А в 120 г безводного пиридина и 515 г сухого метиленхлорида ( свободного от метанола) при 25 С в течение 90 мин вводят 48 г газообразного фосгена при одновременном перемешивании и охлаждении. К концу пропускания фосгена раствор становится вязким и его разбавляют 550 г сухого метиленхлорида, а затем в течение примерно 30 мин к нему по каплям прибавляют раствор 3 г фосгена в 40 г метиленхлорида. Через 1 ч реакционную смесь промывают сначала 10 % - ным раствором соляной кислоты, а затем водой до исчезновения ионов хлора в промывной воде. К полученному вязкому раствору поликарбоната в метиленхлориде прибавляют при перемешивании осадитель - петролейный эфир. Отфильтровывают тонкодисперсиый белый осадок и сушат при 120 С в вакууме. [23]
По другому способу амии обрабатывают хлористым водородом или диоксидом углерода, получая соответствующие соли амина, которые затем фосгенируют при температуре выше 100 С. Недостатком такого способа является то, что газообразный фосген очень медленно реагирует с твердыми солями амина. Сравнительно быстро реакция идет с гидрохлоридами менее основных ароматических аминов, которые диссоциируют на свободный амин и хлористый водород уже при 100 С. [24]
 |
Прибор для получения фосгена. 1 - реакционная колба. 3 - шариковый холодильник. з - капельная воронка. 4 - промывная склянка. S - приемник. [25] |
Небольшие количества СС14 и пиросульфурилхлорида, содержащиеся в сыром фосгене, удаляются при перегонке. Для этого сырой продукт перегоняют из колбы, нагревая ее рукой; газообразный фосген еще раз пропускают через промывную склянку с HaS04 и конденсируют в приемнике. [26]
 |
Прибор для получения фосгена. 1 - реакционная колба. [27] |
Небольшие количества СС14 и пиросульфурилхлорида, содержащиеся в сыром фосгене, удаляются при перегонке. Для этого сырой продукт перегоняют из колбы, нагревая ее рукой; газообразный фосген еще раз пропускают через промывную склянку с H2S04 и конденсируют в приемнике. [28]
Однако к этой рекомендации следует подходить осмотрительно: по зарубежным данным, скорость разложения газообразного фосгена аммиачно-воздушной смесью меньше, чем можно было ожидать, и время полного уничтожения ОВ измеряется часами. [29]
Однако к этой рекомендации следует подходить осмотрительно: по зарубежным данным, скорость разложения газообразного фосгена аммиачно-воздушной смесью меньше, чем можно было ожидать, и время полного уничтожения О В измеряется часами. [30]
Страницы: 1 2 3