Cтраница 3
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выхо-д / хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают о: 1 растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очи-шают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [31]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [32]
Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей - растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. [33]
Желательно поместить также и склянку с серной кислотой в стакан с ледяной водой во избежание сильного разогревания ее. Когда прекратится выделение фосгена, нагревают реакционную колбу в течение 5 мин. Жидкий фосген отгоняют, нагревая приемник рукой; газообразный фосген пропускают вновь через склянку с H2SO4 и конденсируют в приемнике, охлажденном ледяной водой. [34]
Фосген поступает в аппарат по трубе, опущенной почти до дна. Для испарения фосгена баллоны подогревают паром, начиная с верхней части баллона и постепенно опуская шланг, по которому поступает обогревающий пар, вниз до полного испарения фосгена из баллона. Для того чтобы не допустить проникновения жидкого фосгена в реакционную массу, между баллоном и аппаратом устанавливают испаритель, снабженный рубашкой для обогрева теплой водой. Не вошедший в реакцию фосген поступает из аппарата в две последовательно соединенные ловушки, в которых поглощается разбавленным раствором едкого натра. Фосген пропускают с постепенно убывающей скоростью. Окончание процесса устанавливают химическим анализом. [35]
Трехгорлую колбу ( - 1 л) снабжают термометром, капельной воронкой и обратит. В реактор загружают 45 г ( 0 5 моль) параформа, - 100 г ( 0 65 моль) сухого четыреххлористого углерода и 46 7 г ( 0 - 125 моль) безводного хлорида алюминия. Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 35 - 40 С и выдерживают затем при этой температуре 2 - 2 5 ч, собирая жидкий фосген. Для прекращения реакции бшш удаляют, ловушку о фосгеном отсоединяют, а охлажденную реакционную массу нейтрализуют добавлением из капельной воронки водного раствора аммиака. [36]
Практика показывает, что чистый карбобензок-сихлорид мокнс получить лишь после перегонки. Однако в некоторых руководствах отмечается, что перегонка в вакууме может привести к взрыву, поэтому карбсбензоксихлсрид лучше не перегонять. Применение неочищенного препарата вызывает затруднения при кристаллизации кар-бобензоксиаминокислот, которые получаются в этом случае в виде масла, Достаточно чистый карбобенаоксихлсрид без перегонки удается получить при добавлении бензолового спирта к избытку жидкого фосгена при - 30 С. [37]
ССЦ нагревают в колбе с обратным шариковым холодильником на водяной бане до энергичного кипения. Желательно поместить также и склянку с серной кислотой в стакан с ледяной водой во избежание сильного разогревания ее. Когда прекратится выделение фосгена, нагревают реакционную колбу в течение 5 мин. Жидкий фосген отгоняют, нагревая приемник рукой; газообразный фосген пропускают вновь через склянку с H2SO4 и конденсируют в приемнике, охлажденном ледяной водой. [38]
Во влажном фосгене коррозия сталей резко возрастает, и тогда надо использовать неметаллические материалы - стекло, фарфор, керамику, графит, эмаль, фаолит. Относительно стойки в газообразном фосгене при температуре до 20 поливинилхлорид, полиизобутилен и резина на основе натурального каучука. В жидком фосгене эти материалы разрушаются. [39]
Фосген при обычных условиях ( 760 мм рт. ст. и 20) - газ, не имеющий окраски. Температура кипения фосгена 8 2, поэтому он легко сжижается. При 20 один литр жидкого фосгена, испаряясь, дает 325 л газа. Баллоны, предназначенные для хранения фосгена, ввиду значительного увеличения давления с повышением температуры должны обладать повышенной прочностью. [40]
Отсутствие склонности к взрывным явлениям и к раз-рушению сосудов от превышения гидравлического давления ( при обычных условиях), а также небольшие количества мгновенно испаряющейся жидкости при температуре окружающей среды повышают уровень безопасности объектов с фосгеном. Взаимодействие фосгена с щелочами и аммиаком с образованием сравнительно безопасных продуктов позволяет эффективно обезвреживать фосген при выбросах. Однако это вовсе не свидетельствует о полной безопасности при работах с фосгеном. Несмотря на то что при разливе жидкого фосгена он Испаряется сравнительно медленно, в атмосфере пары могут распространяться на большие расстояния и вызывать отравления людей и животных. [41]
Отсутствие склонности к взрывным явлениям и к разрушению сосудов от превышения гидравлического давления ( при обычных условиях), а также небольшие количества мгно венно испаряющейся жидкости при температуре окружающей среды повышают уровень безопасности объектов с фосгеном. Взаимодействие фосгена с щелочами и аммиаком с образованием сравнительно безопасных продуктов позволяет эффективно обезвреживать фосген при выбросах. Однако это вовсе не свидетельствует о полной безопасности при работах с фосгеном. Несмотря на то что при разливе жидкого фосгена он испаряется сравнительно медленно, в атмосфере па ы могут распространяться на большие расстояния и вызывать отравления людей и животных. [42]
Для приготовления раствора фосгена в хлороформе требуется прежде всего совершенно сухой хлороформ. Для того чтобы его получить, берут фармакопейный товар, взбалтывают с концентрированной серной кислотой, освобождают от кислоты содой Сольвэ, переносят в куб с хлористым кальцием и отгоняют хлороформ. В другой тубус плотно вставляют делительную воронку, наполненную кусками хлористого кальция. Воронка служит для предохранения дестиллята от влажности воздуха. В 20 кг со - - вершенно сухого хлороформа прибавляют 2 25 кг фосгена. Если имеется жидкий фосген, то дело обстоит довольно просто. К выпускному вентилю бомбы с фосгеном присоединяют стеклянную трубку, которая проходит почти до дна бутыли с хлороформом. Бутыль ставят на весы, тарируют н из опрокинутой вверх дном бомбы приливают нужное количество фосгена. [43]
Фосген - ядовитое вещество, и работа с ним требует особых мер предосторожности. Фосген перевозят и хранят в стальных баллонах. Температура кипения фосгена 8 3 Сив баллоне он находится в виде жидкости. При фосгенировании баллон подсоединяют к аппарату через промежуточный сосуд - испаритель. Баллон обогревают снаружи паром, фосген постепенно испаряется, и, пройдя через испаритель, по опущенной до дна аппарата трубе попадает в реакционную массу. Испаритель также обогревается паром и служит для испарения капель жидкого фосгена, увлеченных из баллона потоком испаренного фосгена. Все трубопроводы для подвода фосгена и вся аппаратура, где ведутся реакции фосгенирования, должны быть абсолютно герметичными. Аппаратчики, работающие на агрегате фосгенирования, должны иметь на рабочих местах противогазы. [44]
Фосген - ядовитое вещество, и работа с ним требует особых мер предосторожности. Фосген перевозят и хранят в стальных баллонах. Температура кипения фосгена 8 3 С, и в баллоне он находится в виде жидкости. При фосгенировании баллон подсоединяют к аппарату через промежуточный сосуд - испаритель. Баллон обогревают снаружи паром, фосген постепенно испаряется и, пройдя через испаритель, по опущенной до дна аппарата трубе попадает в реакционную массу. Испаритель также обогревается паром и служит для испарения капель жидкого фосгена, увлеченных из баллона потоком испаренного фосгена. Все трубопроводы для подвода фосгена и вся аппаратура, где ведутся реакции фосгенирования, должны быть абсолютно герметичными. Аппаратчики, работающие на агрегате фосгенирования, должны иметь на рабочих местах противогазы. [45]