Фосфазин
Cтраница 2
По нашему мнению, такие названия значительно проще и короче и лучше отражают строение фосфазинов, так как они включают в себя всю систему связей в молекуле. Ниже приведены названия нескольких фосфазинов, составленные по Бестману [2, 3] и на основе предложенной нами номенклатуры. [16]
Наряду с иминотриорганилфосфоранами в р-цию вступают иминофосфораны общей ф-лы Х3РМЯ ( Х ( Ж, На1) и фосфазины К. [17]
Штаудингер и сотрудники [5] изучили свойства ряда веществ, родственных илидам, но получил фактически только один илид - бензгидрилидентрифенилфосфоран - пиролизом соответствующего фосфазина. Именно Штаудингер впервые исследовал реакции илидов, и эти давние эксперименты лежат в основе важнейшего применения илидов в синтезах, которое значительно позднее было развито Виттигом с сотрудниками. [18]
Направление научных исследований: химия свободных радикалов; химия соединений бора, кремния, фосфора, серы, железа, урана-химия природных веществ; фосфазины, а-триазины; галоидфос-форнитрилы; неорганические полимеры; эффект Мессбауэра; электрохимия; физическая химия неводных и смешанных растворителей; механизм химических реакций. [19]
Наиболее активным оказался тиотэф, который при скармливании бабочкам 0 1 % - ного раствора способствовал 100 % - ной стерилизации самцов и самок; фосфазин действовал в 1 % - ной концентрации; дипин оказался слабоэффективным. [20]
Штаудингер рассматривал фосфазины как фосфорные аналоги альдазинов и кетазинов, у которых один из остатков CR2 заменен остатком PRs. Названия отдельных фосфазинов он составлял соединением названия фосфина и азина. Эти названия не дают представления о строении фосфазинов, в частности не отражают наличия в молекуле фосфазиновой группировки NN P. Фосфазин ( С6Н5) 2С Ы1 т Р ( СбН5) з, по Бестману, называется бензофенон-трифенилфосфазин. Этой же номенклатуры, с некоторыми изменениями, придерживаются А. Номенклатуру Бестмана также нельзя признать удачной, так как фосфазины по строению и свойствам весьма далеки от альдегидов и кетонов. Кроме того, названия многих соединений, составленные по Бестману, очень сложны и громоздки. [21]
По нашему мнению, такие названия значительно проще и короче и лучше отражают строение фосфазинов, так как они включают в себя всю систему связей в молекуле. Ниже приведены названия нескольких фосфазинов, составленные по Бестману [2, 3] и на основе предложенной нами номенклатуры. [22]
В отличие от фосфазоуглеводородов ( см. 5.2.4.), фосфазины реагируют с двуокисью углерода, сероуглеродом, двуокисью серы, изоцианатами и изотиоцианатами очень сложно. Фрицше, более гладко реагируют фосфазины с альдегидами и кетонами. [23]
Термическая устойчивость рассматриваемых соединений сильно меняется в зависимости от их строения. Вообще иминофосфораны более устойчивы, чем фосфазины. [24]
Дигалоидфосфораны легко конденсируются с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, образуя алкилиденфосфо-раны ( см. гл. С альдазинами и кетазинами в присутствии третичных оснований они образуют фосфазины ( см. гл. [25]
Положение равновесия и, следовательно, устойчивость фос-фазинов зависит от природы заместителей при углероде и фосфоре. Электроотрицательные заместители при атоме углерода сдвигают электронное равновесие в молекулах фосфазинов в сторону полярных структур, что уменьшает прочность Р - N связи и облегчает ее разрыв. [26]
В Советском Союзе также проводятся испытания хемо-стерилизаторов. Были испытаны тэт ( третамин), тиотэф, афолат, фосфазин и дипин. [27]
 |
Температуры плавления некоторых алкилиденфосфоранов, иминофосфоранов и фосфазинов. [28] |
Большая часть рассматриваемых соединений представляет собой кристаллические вещества с характерными температурами плавления. В табл. 13 приводятся температуры плавления некоторых алкилиденфосфоранов, иминофосфоранов и фосфазинов, содержащих идентичные органические радикалы. [29]
Соединения этого типа в большинстве случаев получают из соответствующих галоидных солей фосфония путем элиминирования галоидоводородной кислоты в соответствующих условиях. Другие методы синтеза основаны на взаимодействии третичных фосфинов с соединениями, способными генерировать галоидкарбены, на реакции дигалоидфосфоранов с соединениями, содержащими активные метиленовые группы, или на разложении фосфазинов. Известны также методы, основанные на превращении органических радикалов предварительно образовавшихся алкилиденфосфоранов ( см. стр. [30]
Страницы: 1 2 3