Cтраница 1
Фосфинат ( гипофосфит) натрия ( NaPH2O2), белые таблетки или кристаллический порошок, гигроскопичные. [1]
В случае получения фосфинатов в реакции могут участвовать: галоидные алкилы 3, в том числе тетрагалоидзамещенные метана, сс-галоидированные сложные эфиры, простые эфиры типа метил-хлорметилового и этил-2 - хлорэтиловогош, р-бромзамещенные нитрилы156, хлорангидриды карбаминовых кислот140, октахлорцикло-гексадиены-1 4160, бис - ( р-бромалкил) - фосфонаты161, этилхлорметил-сульфид 162 и др. В реакцию с триалкилфосфитами вводилось еще большее число всяких соединений типа R X. Согласно наблюдениям, наиболее легко в реакцию вступают йодистые алкилы, затем бромистые, наиболее трудно - хлористые. Эта закономерность сохраняется и для реакций с диалкилфосфонитами. [2]
Разработаны способы получения фосфинатов с 3-галогенэтильной и винильной группами у атома фосфора на основе взаимодействия этилена с комплексами Клея-Киннера - Перрена и исследованы их взаимные превращения. [3]
![]() |
Восстановление соединений фосфора действием LiAlH4. [4] |
Восстановление фосфонатов и фосфинатов является, по-видимому, наиболее удобным методом - синтеза соответственно первичных и вторичных фосфинов, поскольку исходные вещества легко доступны по реакции Арбузова - Михаэлиса ( см. разд. [5]
К 0 05 моля фосфината ( I) в 30 мл безводного эфира при перемешивании добавляют раствор 2 8 г диазоэтана в 15б мл эфира с такой - скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала Ь С. Растворитель удаляют в вакууме. [6]
В одинаковых условиях из фосфинатов были получены твердые стекла, из фосфатов несколько менее твердые полимеры; из фосфинитов образуются лишь вязкие жидкости, а фосфиты совсем не по-лимеризуются. Фосфинаты устойчивы к действию ряда обычных растворителей за исключением хлороформа, наиболее огнестойки и являются самозатухающими полимерами. Фосфаты не обладают огнестойкостью. [7]
Области частот поглощения фосфонатов и фосфинатов также приведены в табл. 6.3. Можно видеть, что эти значения частот подчиняются той же общей схеме изменений, что и частоты фосфатов. Введение арильных групп при атомах кислорода приводит к более высоким частотам, чем введение алкильных групп, а введение группы ОН при атоме углерода в а-положении вновь вызывает уменьшение vPO вследствие образования водородной связи. Присоединение арильной группы непосредственно к атому фосфора также приводит к увеличению частоты по сравнению с алкилзаме-щенными соединениями, что указывает на отсутствие сопряжения. Частота колебаний РО реагирует на несколько более сильный индукционный эффект арильного кольца. В последнем случае наблюдается небольшое уменьшение частоты валентных колебаний СС, которое авторы отнесли к эффекту сопряжения, но более вероятно, что оно вызвано малой электроотрицательностью атома фосфора, рядом с которым при этом оказывается двойная связь. [8]
Эта реакция служит классическим методом получения фосфона-тов и фосфинатов, причем движущей силой процесса опять является высокая энергия связи РО. [9]
Алкилированием фосфорильных соединений ( фосфатов, фосфонатов, фосфинатов и окисей третичных фосфинов) синтезированы гексахлорантимонаты алкилалкоксифосфониев. [10]
Ряд побочных реакций, преимущественно окисление образующихся фосфинитов до фосфинатов и изомеризация фосфинитов в окиси третичных фосфинов, приводит к снижению выхода целевых соединений. [11]
В отличие от 3-алкоксиалкенил: фосфонатов [1, 2] методы синтеза соответствующих фосфинатов и фосфиноксидов сравнительно мало разработаны. Тем не менее соединения такого типа могут представлять определенный интерес при получении других функциональнозамещенных фосфинатов и фосфиноксидов. Настоящая работа посвящена изысканию методов синтеза таких соединений. [12]
Следует отметить, что галоидные алкилы могут вызывать реакцию переалкилирования фосфинатов. [13]
Найденные значения Сп количественно характеризуют увеличение экстракционной способности в ряду фосфат - фосфонат - фосфинат и в последовательности плутонилнитрат - нептунилни-трат - уранилнитрат. [14]
Однако только при RH, REt, R Et и R Ph с выходом 21.5 % выделен соответствующий фосфинат в чистом виде; во всех других случаях получались трудноразделяемые перегонкой смеси всех возможных продуктов этерификации и взаимодействие их с реактивом Гриньяра. [15]