Cтраница 2
![]() |
Зависимость от концентрации НС1 экстракции рутения из свежеприготовленных ( 1 и равновесных ( 2 М растворов K2 [ RuCle ] ( а и М растворов K4 [ Ru2OCl10 ] - H20 ( б растворами М ТБФО в СС14. [16] |
Вследствие этого растет реакционная, а следовательно, и экстракционная способность в ряду: фосфаты фосфонаты фосфинаты фосфинокиси. [17]
Реакция Арбузова, с одной стороны, позволяет получать разнообразные галогенпроизводные, с другой - фосфонаты, фосфинаты, окиси и тиоокиси третичных фоефинов. Реакции Абрамова и Пудовика широко используются в синтезе пестицидов и лекарственных препаратов. [18]
В настоящей работе на основе донорно-акцепторных представлений рассматривается влияние различных атомов и групп, вводимых в молекулу, на реакционную способность функциональной группы экстрагентов типа фосфоната, фосфината и фосфиноксида. Это дает возможность по структуре выбранного экстрагента судить о его свойствах. [19]
Ниже используется следующая номенклатура кислородсодержащих фосфорорганических соединений: производные ортофосфорной кислоты ( НО) зРО называются фосфатами, фосфористой кислоты ( НО) зР - фосфитами, органил-фосфиновых кислот RP ( 0) ( OH) 2 и R2P ( 0) ( OH) - фосфонатами, органил-фосфинистых кислот RP ( OH) 2 и RZPOH - фосфинатами. [20]
Полный интервал 2440 - 2350 см 1, в котором появляется полоса поглощения Р - Н ( исключение составляет фосфин), по литературным данным, по-видимому, шире, чем можно было ожидать для простых валентных колебаний этого типа, и, согласно предположению Томаса [28], вероятно, имеется возможность различать фосфонаты ( 2450 - 2400 см 1) и фосфинаты ( 2350 - 2325 см 1) по положению этой полосы поглощения. Деформационное колебание Р - Н не идентифицировано ни в одном случае, кроме спектра самого фосфина. [21]
В одинаковых условиях из фосфинатов были получены твердые стекла, из фосфатов несколько менее твердые полимеры; из фосфинитов образуются лишь вязкие жидкости, а фосфиты совсем не по-лимеризуются. Фосфинаты устойчивы к действию ряда обычных растворителей за исключением хлороформа, наиболее огнестойки и являются самозатухающими полимерами. Фосфаты не обладают огнестойкостью. [22]
Они растворяются в воде и разлагаются при нагревании с выделением фосфина, который самовозгорается. Фосфинаты щелочных металлов являются восстановителями. [23]
В целом фосфорорганические соединения представляют собой весьма токсичные соединения, часть из которых - канцерогены. Менее токсичны фосфинаты и фосфонаты. [24]
С), хорошо растворимое в воде. Ее соли фосфинаты хорошо растворимы в воде. [25]
Енолят-анионы можно получать региоспецифически из а-гало-генкетонов многочисленными способами. Винильные фосфонаты, фосфинаты и фосфаты региоспецифически образуются из а-галогенкетонов и фосфорных нуклеофилов. Вариантом этой реакции является а а - диалкилирование симметричных х а - дибромкетонов. Считают, что действие диалкилкупратов лития или смешанных куп-ратных реагентов приводит к образованию а - бром-а-енолят-анио - на, который элиминирует бромид-ион, как при перегруппировке Фаворского, давая циклопропанон. Последний раскрывается куп-ратным реагентом с образованием а-алкил-а - енолята или а - ал-кил-а-енолята, которые могут метилироваться [102, 103], этили-роваться или изопропилироваться [103], протонироваться или дей-терироваться [102], давая а а - дизамещенные продукты. [26]
Енолят-анионы можно получать региоспецифически из а-гало-генкетонов многочисленными способами. Винильные фосфонаты, фосфинаты и фосфаты региоспецифически образуются из а-галогенкетонов и фосфорных нуклеофилов. Вариантом этой реакции является ос а - диалкилирование симметричных а а - дибромкетонов. Считают, что действие диалкилкупратов лития или смешанных куп-ратных реагентов приводит к образованию а - бром-сс-енолят-анио - на, который элиминирует бромид-ион, как при перегруппировке Фаворского, давая циклопропанон. Последний раскрывается куп-ратным реагентом с образованием а-алкил-а - енолята или а - ал-кил-а-енолята, которые могут метилироваться [102, 103], этили-роваться или изопропилироваться [103], протонироваться или дей-терироваться [102], давая а а - дизамещенные продукты. [27]
Фосфор в степени окисления 1 образует фосфиновую кислоту ЩРН2О2), в молекуле которой два атома водорода связаны непосредственно с атомом фосфора, а один атом водорода ( связанный с фосфором через кислород) обеспечивает протолитическую функцию Н ( РН2С2) как одноосновной слабой кислоты. Фосфиновая кислота и ее соли - фосфинаты являются восстановителями. [28]
К оксигенилам относят комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере молекулярный кислород в качестве лиганда. Большой склонностью к образованию оксигенилов обладают фосфинаты элементов УШБ-группы. Реакции комплексов, приводящие к включению молекулярного кислорода во внутреннюю сферу, без распада молекулы О2 на атомы, называют реакциями оксиге-нирования. [29]
Большим достоинством этих экстрагентов является низкая растворимость в водной фазе. Наименее растворимы в воде фосфаты, затем фосфонаты, фосфинаты и более всего - фосфиноксиды, причем растворимость уменьшается с увеличением длины цепи углеводородного радикала. [30]