Cтраница 2
![]() |
ПМР-спектр 1-отплсульфон - 2-диметилфосфонэтплена. [16] |
При эквимолярных соотношениях исходных бромвинилсульфонов и фосфитов ( или фосфинитов) дифосфонэтилены образуются лишь как побочные продукты с небольшими выходами. В ряде случаев выделить их в аналитически чистом виде при таком соотношении исходных реагентов не удавалось, хотя образование их фиксировалось каждый раз полярографически. [17]
В случае использования избытка металлорганических веществ образуется смесь фосфонитов, фосфинитов и даже третичных фос-финов. [18]
К раствору 2 0 г ( 0 5 моля) фосфинита ( I) в 30 мл безводного эфира добавляют несколько кристаллов фосфорана - затем к этой смеси при перемешивании добавляют. [19]
Длина радикальной цепи для триэтилфосфита значительно короче, чем фосфонита и фосфинита, что объясняет меньшую ско-рость окисления триэтилфосфита по сравнению с этилдиэтилфосфи-нитом и диэтилэтилфосфонитом. [20]
Аналогичные реакции протекают с циклическими фосфитами, амидофосфитами, фосфонитами и фосфинитами. [21]
Ряд побочных реакций, преимущественно окисление образующихся фосфинитов до фосфинатов и изомеризация фосфинитов в окиси третичных фосфинов, приводит к снижению выхода целевых соединений. [22]
В качестве побочных продуктов реакции были выделены соответствующие исходным фосфитам ( или фосфинитам) фосфаты и фосфонаты, образующиеся, вероятно, в результате как окислительно-восстановительного процесса при фосфит-сульфонильном взаимодействии, так и за счет арбузовской изомеризации под действием выделяющегося галоидного алкила. [23]
Перегруппировка Арбузова не происходит в случае а-галогенальдегидов и протекает лишь в малой степени при реакциях фосфинитов и фосфонитов. [24]
Из органических соединений фосфора хроматографическо-му анализу подвергались смеси фосфитов, фосфинов, фосфатов, фосфоиатов и фосфинитов. Основные неподвижные фазы - силиконы и апиезон, в некоторых случаях применяют полиэфиры гликолей. Сравнительные исследования применимости различных фаз и твердых носителей, проведенные на примере двадцати восьми фосфорорганических соединений различных классов, привели авторов [1] к выводу, что лучшие результаты обеспечиваются при использовании колонки с 5 вес. [25]
В р-щио вступают фосфиты ( К / О) 3Р, фосфониты КР ( ОК) 2, фосфиниты К2Р ( ОК), а также их производные, содержащие хотя бы одну группу ОК. Заместители у атома Р, понижающие его нуклеофильность, уменьшают реакц. Так, галогенфосфнты реагируют обычно только в присут. [26]
Независимо от него к аналогичным выводам пришли Пудовик24 26 и Аллеи и Джонсон27 при изучении взаимодействия фосфитов и фосфинитов с различными а-галоидальдегидами, а-галоидкетонами и производными а-галондкарбоновых кислот. [27]
В одинаковых условиях из фосфинатов были получены твердые стекла, из фосфатов несколько менее твердые полимеры; из фосфинитов образуются лишь вязкие жидкости, а фосфиты совсем не по-лимеризуются. Фосфинаты устойчивы к действию ряда обычных растворителей за исключением хлороформа, наиболее огнестойки и являются самозатухающими полимерами. Фосфаты не обладают огнестойкостью. [28]
Интенсивное изучение этой реакции в последнее десятилетие привело в ряде случаев к изменению старых представлений о строении продуктов взаимодействия фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонильпыми соединениями. [29]
Как уже было показано [11-15], при повышенной температуре ( НО - 220 С, в зависимости от выбранного фосфита или фосфинита, в атмосфере С02) как торанс-р-бромвинилфенилсульфон, так и бромвинилсульфоны вступают в перегруппировку Арбузова, образуя эфиры р-алкил ( фенил) суль-фонилвинилфосфиновых кислот. [30]