Cтраница 3
Отсутствие поляризации фосфинита ( должна происходить в соответствии со схемой 2) объясняется коротким временем релаксации ядер 31Р в этом соединении ввиду его обратимого комплексообразо-вания с собственным катион-радикалом, что находит выражение в резком уширении и сдвиге резонансного сигнала фосфинита, как было отмечено ранее. [31]
Среди других фосфорорганических соединений производные кислот трехвалентного фосфора занимают видное место, что определяется главным образом их высокой и разносторонней реакционной способностью; не обсуждая этого вопроса подробнее, отметим только, что многие вещества, имеющие значение для техники и сельского хозяйства, например, пестициды, пластификаторы, стабилизаторы пластических масс и масел, экст-рагенты, часто получаются с использованием органических фосфитов, фосфонитов или фосфинитов. [32]
Циклические фосфиниты-бесцветные подвижные жидкости, перегоняющиеся в вакууме, растворимые в обычных органических растворителях, не растворимы в воде. Полученные фосфиниты легко окисляются окислами азота до фосфонатов. [33]
Образовавшийся фосфонат, содержащий в эфирной группе иод, вовлекается в реакцию с другой молекулой циклического фосфинита, вследствие чего образуется дифосфонат, также содержащий в эфирной группе атом галоида. Затем дифосфонат реагирует с третьей молекулой фосфинита и так далее. [34]
Арбузова реакция), действием алкилирующих агентов на соли КР ( ОК) ОМа ( Михазлиса-Беккера реакция), перефуппировкой фосфинитов К2РОК под действием р-галогенкар-бонильных соед. Перкова реакция), присоединением кислых фосфонитов КР ( ОКООН к соед. [35]
При рассмотрении перегруппировки Арбузова с галогенвинильными соединениями следует учитывать возможность образования в ходе реакции неполных эфиров кислот фосфора, которые могут принимать участие в образовании конечных продуктов. Так, образование 3-алкил ( фенил) суль-фонилвинилфосфинатов из бромвинилсульфонов можно ожидать в результате либо отщепления бромистого водорода с последующим присоединением неполных эфиров кислот фосфора к промежуточно образовавшемуся эти-нилсульфону, либо первоначального присоединения неполных эфиров кислот фосфора ( могущих содержаться в виде незначительной примеси в исходном фосфите или фосфините) по двойной связи бромвинилсульфона с последующим отщеплением бромистого водорода. [36]
Арбузовская перегруппировка и реакция Перкова являются конкурирующими реакциями. В зависимости от строения исходных веществ и условий реакции могут образовываться преимущественно ( или исключительно) эфиры 2-оксоалкилфосфоновых кислот или винилфосфаты. Кроме этих двух реакций при взаимодействии фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонилькы-мн соединениями иногда наблюдаются окислительно-восстановительные процессы. [37]
RMgHal образуют окиси третичных фосфинов. RHal с фосфонитами ( перегруппировка Арбузова) или фосфинитами ( р-ция Перкова); действие RMgHal на эфиры алкил ( арил) галогенфосфонистых к-т; окисл. [38]