Среднее фосфит

Cтраница 3

В ряде случаев фосфаты целесообразно получать окислением средних фосфитов. Таким способом, например, удобно получать циклические фосфаты, которые на основе хлорокиси фосфора образуются плохо. В качестве окислителей чаще всего используют окись и двуокись азота, перекись водорода, кислород при УФ-ак-тивации и другие реагенты ( см. стр. [31]

Аналогичный результат часто имеет место при взаимодействии средних фосфитов с меркаптанама и некоторыми другими производными двухвалентной серы в условиях радикальных реакций. [32]

Близкими по характеру к описанным выше превращениям являются реакции средних фосфитов с азотистыми аналогами карбонильных соединений. Считается, что нитросоединения по своему химическому поведению в определенной степени соответствуют кетонам и альдегидам. В этом плане можно трактовать реакцию а-галоиднитроалканов со средними фосфитами как аналогичную синтезу Перкова. [33]

Специальными опытами показано, что совершенно свободные от кислых примесей несимметричные средние фосфиты довольно стабильны; в то же время эти соединения в присутствии уксусной кислоты и других кислых веществ легко диспропорционируются. Следовательно, диспропорционирование происходит через стадию протонирова Ния. [34]

В результате ему удалось показать, что каталитической изомеризации или перегруппировке подвергаются не только средние фосфиты, но и эфиры трехвалентного фосфора, имеющие одну или две С - Р - связи, а также тиоэфиры трехвалентного фосфора. Им сделаны выводы о влиянии на скорость изомеризации природы галоида изомеризующего галоидного алкила и длины углеводородной цепи эфирного радикала. [35]

Реакция катализируется основаниями и кислотами, Ее общие закономерности соответствуют таковым при алкоголизе средних фосфитов. [36]

Полученные таким способом соединения являются эффективными фосфорилирующими средствами: они легко реагируют со спиртами, превращаясь в средние фосфиты и соответствующие кислоты. [37]

Атака кислородного атома карбонила, находящегося под влиянием соседней электроноакцепторной группы, по паре электронов фосфора, вероятно, имеет место в целой серии других реакций средних фосфитов. [38]

Из приведенных данных следует, что наличие альдегидов в спиртах, а также выделение хлористого водорода при синтезе фосфорсодержащих пластификаторов из фосфорилхлорида и спиртов или фенолов, создают условия для образования средних фосфитов. Присутствие в пластификаторе примесей диалкилфосфитов ухудшает стабильность свойств пластификаторов в процессе их очистки, а также при хранении готового продукта. [39]

Простейшие средние фосфиты еще более термически стабильны. В случае термолиза средних фосфитов, загрязненных диалкил-фосфитами или другими кислыми примесями, распад идет значительно энергичнее. [40]

Скорости деалкилирования три - и дибутилфосфитов в абсолютном эфире при 25. [41]

Двухзамещенные эфиры фосфористой кислоты являются наиболее важным классом фосфитов. Значимость их объясняется высокой и разнообразной реакционной способностью и доступностью; последнее особенно выгодно отличает их от средних фосфитов. Интерес к кислым фосфитам связан также с их таутомерией, изучение которой внесло много ценного в химию фосфорорганиче-ских соединений. [42]

Лучше, чем алкил-фосфиты, реагируют с кислотами алкил - и бензилфосфиты, а также другие подобные соединения. Скорость превращения средних фосфитов в кислые существенно зависит от выбранного реагента, главным образом от нуклео-фильности аниона применяемой кислоты. Энергичными деалкилирующи-ми реагентами являются фосфористая и диалкилдитиофосфорные кислоты, вода в присутствии минеральных и карбоновых кислот также хорошо деалкилирует триалкилфосфиты. Менее эффективны карбоновые кислоты, однако они, как и фосфористая кислота, превращают триарилфосфиты в диарилфосфористые кислоты. По-видимому, в этом случае не реализуется традиционная схема распада промежуточного соединения. [43]

В последнее время проведена совместная работа на кафедре химических волокон Московского текстильного института и кафедре химической технологии МГУ по изучению фосфорилирования целлюлозы. Показано, что фосфиты и гипофосфиты целлюлозы удобно получать методами этерификации [23], переэтерификации [24], алкоголиза амидов [25] и ангидридов [26] кислот трехвалентного фосфора. Проведено систематическое исследование свойств кислых и средних фосфитов целлюлозы [24, 25, 27], что позволило получить некоторые результаты, представляющиеся перспективными не только в научном, но и техническом отношении. [44]

Кислые фосфиты являются бесцветными жидкостями, реже кристаллическими веществами. Они растворимы в большинстве органических растворителей, а простейшие эфи-ры - ив воде. Коэффициенты преломления кислых фосфитов обычно выше таковых для средних фосфитов с соответствующими радикалами; для плотностей отмечена обратная зависимость. Обращают на себя внимание более высокие температуры кипения у простейших диалкилфосфитов, нежели у триалкилфосфитов с соответствующими радикалами. Это обстоятельство в совокупности с другими факторами указывает на ассоциацию кислых фосфитов. По-видимому, такой процесс особенно выражен у алкиленфосфи-тов, отдельные представители которых нерастворимы в органических растворителях и имеют аномально высокие температуры кипения. [45]

Страницы: 1 2 3 4