Cтраница 2
Последующими экспериментами было установлено, что фосфоенолпируват конденсируется с эритрозо-4 - фосфатом, образуя семи-углеродный предшественник шикимовой кислоты - 7-фосфо - З - дезокси - В-арабиногептулозоновую кислоту. Циклизация дает 5-дегидрохинную кислоту, из которой после дегидратации, окисления и фосфорилирования образуется 5-фосфошикимовая кислота ( фиг. Большинство ферментов, участвующих в этой последовательности реакций, еще не очищено и не охарактеризовано. [16]
Установлено, что в процессе образования фосфоенолпирувата участвуют ферменты цитозоля и митохондрий. [17]
Изменение стандартной свободной энергии при гидролизе фосфоенолпирувата равно - 14 8 ккал / моль. Приблизительно половина этой энергии запасается в форме ATP ( AG0 - 7 3 ккал / моль), а вторая половина ( - 7 5 ккал / моль) составляет ту мощную движущую силу, которая резко смещает равновесие реакции вправо. В условиях клетки пируваткиназ-ная реакция практически необратима. Пируваткиназа была получена в кристаллическом виде ( мол. Фермент этот принадлежит к числу важных регуляторных ферментов, и о его действии мы еще будем говорить ниже. [18]
Конечной стадией гликолитического пути является взаимодействие фосфоенолпирувата с АДФ с образованием пирувата и АТФ. [19]
Данная реакция обеспечивает, следовательно, регенерацию фосфоенолпирувата, Который может теперь использоваться для фиксации еще одной молекулы СО2 в клетках мезофилла. [20]
Как уже отмечалось раньше, при жарбоксилировании фосфоенолпирувата ( реакция Бандурского) могут образовываться четырехуглеродные соединения: щавелевоук-сусная кислота ( оксалоацетат), палат и аопартат. [21]
Большая часть оксалоацетата, образующегося при карбок-силировании фосфоенолпирувата, восстанавливается в малат. Судя по всему, так обстоит дело и у моллюсков, и у гельминтов. В тканях этих организмов активность цитоплазматической малатдегидрогеназы ( МДГ), зависимой от НАД, весьма высока - обычно намного выше, чем активность фосфоенолпируват-карбоксикиназы и пируваткиназы. Равновесие малатдегидроге-назной реакции сильно сдвинуто в сторону образования малата, и поэтому есть основание думать, что высокая активность малатдегидрогеназы играет существенную роль: а) в поддержании концентрации оксалоацетата на низком уровне ( что предотвращает значительное обращение фосфоенолпируваткарбоксики-назной реакции) и б) в регенерации НАД для триозофосфатде-гидрогеназы. Возможно, это еще одна причина того, что пируваткиназа и фосфоенолпируваткарбокси-киназа не действуют одновременно. Можно заметить, что в анаэробном гликолизе у позвоночных точно такую же роль играет лактатдегидрогеназа. [22]
Исходными соединениями служат продукты гликолиза и пен-тозного цикла: фосфоенолпируват и эритрозо-4 - фосфат. Под действием конденсирующего фермента они образуют фосфорилирован-ную арабогептоновую кислоту. Последняя при участии синтетазы ( лигазы) циклизуется в 5-дегидрохинную кислоту. Действие 5-де-тидрохиназы и редуктазы 5-дегидрошикимовой кислоты приводит к образованию соответственно 5-дегидрошикимовой кислоты и ши-кимовой кислоты, являющейся уже как бы первой ступенью на пути к соединениям ароматического ряда. [23]
Фторид является ингибитором енолазы, осуществляющей превращение 2-фосфоглицери-новой кислоты в фосфоенолпируват, поэтому в его присутствии молочная кислота образовываться не будет. [24]
![]() |
Сериновый цикл ( вариант Б. [25] |
Далее серии последовательно превращается через оксипируват - глицерат - фосфоглицерат в фосфоенолпируват и затем следует реакция присоединения СО2 с образованием оксалоацетата. [26]
Известно, однако, несколько фосфатных производных, таких, как фосфоенолпируват, креатинфосфат и ацетилфосфат, при гидролизе которых освобождается 10 - 13 ккал / моль свободной энергии. [27]
АТФ в 5-фосфошикимовую кислоту, которая, соединяясь с одной молекулой фосфоенолпирувата, дает 3-енолпирувил-шикимат - 5-фосфат, затем подвергающийся дегидрированию и дегидратированию, превращается в хоризмовую кислоту. Перегруппировка последней приводит к префеновой кислоте, которая, так же как и хоризмовая кислота, содержит две двойные связи в будущем ароматическом ядре. Далее происходит разветвление путей. [28]
На рис. 92, А представлены сложные кривые насыщения субстратом ( фосфоенолпируватом), характерные для пируватки-назы этого крупного морского ракообразного. Горбатую форму этих кривых легко объяснить, исходя из предположения, что в системе действуют два различных варианта пируваткиназы и что соотношение их активностей зависит от температуры. [29]
Затем оксалоацетат в результате декарбоксилирования и фосфорили-рования под влиянием фермента фосфоенолпируваткарбоксилазы превращается в фосфоенолпируват. [30]