Фосфонат
Cтраница 1
Фосфонат перегоняется в виде бесцветной жидкости при 51 / I мм. [1]
Фосфонат ( 2) снова метал лир у ют и соединение ( 3) вводят в реакцию с альдегидом или кетоном. [2]
Фосфонат перегоняется в виде бесцветной жидкости при 51 / I мм. [3]
Фосфонат ( 2) снова метал лир у ют и соединение ( 3) вводят в реакцию с альдегидом или кетоном. [4]
Образовавшийся фосфонат, содержащий в эфирной группе иод, вовлекается в реакцию с другой молекулой циклического фосфинита, вследствие чего образуется дифосфонат, также содержащий в эфирной группе атом галоида. Затем дифосфонат реагирует с третьей молекулой фосфинита и так далее. [5]
В фосфонат ( I), полученный из 302 г РС1, и 320 f окиси этиле-на в 600 г о - или м-дихлорбензола с последующей отгонкой избытка окиси этилена и образующегося этиленхлоргидрина и изомеризацией образующегося три ( 2-хлорэтил) фосфита, при температуре 80 - 90 С добавляют 225 г уксуснокислого калия ( или 189 г уксуснокислого натрия) и выдерживают при температуре I20 - I25 C в течение 3 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок растворяют в 10 - 15 % - ом растворе карбоната натрия. Органический слой объединяют с фильтратом. При давлении 5 - Ю мм рт.ст. отгоняют уксусную кислоту и основное количество дихлорбензола. [6]
Если фосфонат содержит атом водорода при углеродном атоме радикала R, стоящего рядом с атомом фосфора, он отдает этот протон основанию, что приводит к возникновению нуклеофильного карбаниона. В классической реакции Виттига на этой стадии образуется илид. [7]
 |
Дналкоксифосфорилундеканоаты ( Н 0 2Р ( О ( СН2 10СООК, полученные присоединением диалкилфосфитов к эфирам 10-ундеценкарбоновой. [8] |
Синтез фосфонатов, содержащих кремний, бор, можно проводить, вводя элемент в исходный олефин или диалкилфосфит. Реакцию проводят в присутствии трет-бутл. [9]
 |
Восстановление соединений фосфора действием LiAlH4. [10] |
Восстановление фосфонатов и фосфинатов является, по-видимому, наиболее удобным методом - синтеза соответственно первичных и вторичных фосфинов, поскольку исходные вещества легко доступны по реакции Арбузова - Михаэлиса ( см. разд. [11]
Обработка фосфонатов, имеющих фрагмент Р - СН, гидридом или этоксидом натрия, реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями приводит к анионам, которые способны алкилироваться или ацилироваться ( уравнение 97) [99], а также реагировать с альдегидами и кетонами с образованием алкенов ( см. гл. [12]
Перегруппировка фосфонатов в фосфаты представляет теоретический интерес, поскольку в отличие от других реакций, для которых обычно характерно пяти - или шестичленное циклическое переходное состояние, протекает через трехчленное циклическое переходное состояние. [13]
Обработка фосфонатов, имеющих фрагмент Р - СН, гидридом или этоксидом натрия, реактивами Гриньяра или лнтпГюрганичсскнмн соединениями приводит к анионам, которые способны алкилнроваться или ацилироваться ( уравнение 97) [99], а также реагировать с альдегидами и кетонами с образованием алкенов ( см. гл. [14]
Перегруппировка фосфонатов в фосфаты представляет теоретический интерес, поскольку в отличие от других реакций, для которых обычно характерно пяти - или шестичленное циклическое переходное состояние, протекает через трехчленное циклическое переходное состояние. [15]
Страницы: 1 2 3 4