Фосфонитрилхлорид
Cтраница 2
Разделение фосфонитрилхлоридов с различной степенью полимеризации можно произвести, используя различие в их свойствах: II в холодном бензоле высшие полимеры значительно лучше растворимы, чем тример и тетрамер; 2 в безводной ледяной уксусной кислоте низшие полимеры растворяются лучше, чем высшие; 3) с бодянным паром перегоняются только тример, в то время как остальные полимеры гидролизуются; 4) отделение тримера и тетрамера можно осуществлять путем возгонки в вакууме. [16]
 |
Схема производства тримера фосфонитрилхлорида. [17] |
Синтез фосфонитрилхлорида можно вести и в среде тетрахлор-этана; в этом случае процесс осуществляют при 135 - 140 С. [18]
Этерификацией фосфонитрилхлоридов спиртами, фенолами и нафтолами можно получить соответственно различные алкокси -, фенокси - и нафтилокси-производные фосфонитрилхлорида, а взаимодействием этих производных с аминами или анилином получают различные фосфонитриламины и фосфонит-риланилид. [19]
 |
Схема производства тримера фосфонитрилхлорида. [20] |
Тример фосфонитрилхлорида, содержащий примесь тетрамера, представляет собой кристаллический продукт ( т, пл. [21]
 |
Строение молекулы ( NPCljl. [22] |
Нагревание фосфонитрилхлоридов до 250 - 350 С вызывает их полимеризацию с образованием прозрачной эластичной массы, нерастворимой в органических растворителях, но сильно набухающей во многих из них. [23]
 |
Строение молекулы ( NPCI2 4. [24] |
Нагревание фосфонитрилхлоридов до 250 - 350 С вызывает их полимеризацию с образованием прозрачной эластичной массы, нерастворимой в органических растворителях, но сильно набухающей во многих из них. Напротив, нагревание этой массы ( неорганического каучука) выше 350 С ведет к ее деполимеризации. [25]
Тетрамер фосфонитрилхлорида гидролизуется легче, чем три-мер, с образованием тетрамерпой фосфонитрильной кислоты [ NP ( OH) 2 ] 4 2H20 [34, 36, 99], которая представляет собой весьма стабильные бесцветные кристаллы, слабо растворимые в воде. Образуя соли, кислота проявляет себя двух -, четырех - и восьмиосновной. [26]
Полимеризация тетрамерного фосфонитрилхлорида также инициируется этими веществами, но протекает всегда медленнее, чем в случае тримера. Четыреххлористый углерод, хлороформ, бензол, циклогексан, бромистый этил, хлористый алюминий, четыреххлористое олово ясно выраженного влияния на полимеризацию не оказывают. Патат полагает, что полимеризация идет по радикальному цепному механизму; не исключается возможность и полярного механизма. [27]
Гидролиз высших фосфонитрилхлоридов протекает с незначительной скоростью при обработке их эфирных растворов едким натром. Исследование продуктов гидролиза проводилось Сток-сом [98, 100], но полученные результаты нельзя считать абсолютно достоверными. [28]
К фосфонитрилхлориду близки по свойствам фосфонитрилбромиды и фосфонитрил-фториды. Фторсодержащие соединения не только способны полимеризоваться, переходя в высокомолекулярные каучукоподобные вещества, но при иных условиях способны деполимеризоваться до низкомолекулярных соединений. Это свойство до сих пор неизвестно для соединений, содержащих только хлор или бром. [29]
К фосфонитрилхлориду близки по свойствам фосфонитрилбромиды и фосфо-нитрилфториды. Фторсодержащие соединения не только способны полимеризо-ваться, переходя в высокомолекулярные каучукоподобные вещества, но при иных условиях способны деполимеризоваться до низкомолекулярных соединений. Это-свойство до сих пор неизвестно для соединений, содержащих только хлор или бром. [30]
Страницы: 1 2 3 4