Cтраница 2
Сущность метода заключается во взаимодействии ионов ортофос-фата с раствором кислоты, содержащей ионы молибдата и сурьмы, до образования комплекса фосформолибдата сурьмы. Затем проводят восстановление комплекса аскорбиновой кислотой до образования сильно окрашенного комплекса молибденового синего. Определение ортофос-фата проводят спектрометрически. [16]
Для весового определения фосфатов в настоящее время пользуются практически двумя методами: осаждением в виде двойного фосфата магния и аммония и осаждением в виде фосформолибдата аммония. Выделение фосфатов в виде MgNH4P04 6Н2О можно проводить в присутствии только щелочных металлов, тогда как молибдатный метод значительно специфичнее и позволяет отделять фосфаты в кислой среде от многих катионов. [17]
При нагревании сернокислого раствора ТЭПФ в присутствии персульфата аммония ( NH ibSgOs происходит разложение ТЭПФ до ортофос-форной кислоты, которую можно обнаруживать способами, описанными в элементном качественном анализе, например осаждением в виде фосформолибдата аммония. [18]
Фосфат-ионы легко обнаруживаются в растворе по реакции с молибдатом аммония. При этом образуется желтый осадок - - фосформолибдат аммония. [19]
С помощью циклотрона получают радиоактивный фосфор, облучая дейтро-нами фосфор, фосфиды или сульфиды металлов и соли фосфорной кислоты. Мишень растворяют в царской водке, и фосфор отделяют в виде фосформолибдата аммония. Осадок переводят в магний-аммонийфосфат и затем стехиометрическим количеством едкого натра-в фосфат натрия. Выход по реакции ( d, р) на дейтронах с энергией 14 Мэв составляет 0 12 кюри на 1000 микроамперчасов. [20]
Ионы ортофосфэрной кислоты не мешают. Метод был успешно применен для определения фосфорной кислоты после ее осаждения в виде фосформолибдата. [21]
Они окисляют многие неорганические и органические соединения, которые не окисляются свободной молибденовой кислотой. Например, бензидин не окисляется молибденовой кислотой, но легко окисляется фосфорномолибденовой кислотой и фосформолибдатом аммония в уксуснокислой среде. При этом образуются два окрашенных в интенсивно синий цвет химических соединения: бензидиновая синь - продукт окисления бензидина и молибденовая синь - продукт восстановления молибденовой кислоты. [22]
Образец растворяли в азотной кислоте, окисляли фосфор до ортофосфата, прибавляли раствор молибдата аммония и экстрагировали фосформолибдат изобутиловым спиртом. [23]
Определение малых количеств фосфора в присутствии значительных количеств кремния представляет большие трудности. В некоторых работах кремний выделяют в результате выполнения трудоемких операций, связанных со сплавлением пробы со щелочью и отделением кремния от фосфора в виде кремневой кислоты с последующим осаждением фосформолибдата аммония из фильтрата. [24]
Изотопный носитель - соединение устойчивых изотопов данного элемента, химические свойства которого тождественны свойствам микрокомпонента. Например, фосфор-32, полученный по ядерной реакции 33S (, p) 33P, можно выделить, добавив в облученную серную кислоту небольшое количество фосфата натрия и осадив активный и неактивный фосфор в виде фосформолибдата аммония. [25]
Соли гетерополикислот обладают катионообменными свойствами. Их состав соответствует общей формуле МзХУ12О4о пН2О, где X -фосфор, мышьяк или кремний, У - молибден, вольфрам или ванадий. Простейшим представителем труднорастворимых солей гетерополикислот является фосформолибдат аммония ( NH4) 3PMo 2O4o, в котором ионы аммония могут замещаться на другие катионы. [26]
Можно использовать металлические катализаторы, такие как никель, платина, палладий, серебро и пр. Однако в условиях проведения процесса они быстро отравляются серой, поэтому рекомендуется работать с окисными или еще лучше с сульфидными катализаторами, например сульфидами молибдена, кобальта, вольфрама, железа, никеля. Наилучшие результаты были получены с сульфидом никеля, сульфидом молибдена на окиси алюминия, фосформолибдатом аммония на окиси алюминия и кобальттиомолиб-датрм. [27]
Анионы фосфорной кислоты не могут быть непосредственно экстрагированы с основными красителями. В анализируемый раствор добавляют избыток молибдена, который почти полностью осаждает краситель. Этот осадок не экстрагируется и не мешает извлечению фосформолибдата. [28]
Ионит обычно насыщают одновалентными ионами ( гидроксония, натрия, аммония), которые обеспечивают достаточную динамическую обменную емкость. Применение таких ионитов предупреждает гидролиз и выпадение в осадок, например, катионов алюминия и железа при промывании колонки. Если ионит находится в Н - форме, то регенерацию можно вести соляной кислотой. Натриевую или другую форму катионита берут, если ионы гидроксония ( водорода) мешают проведению анализа. Иониты в аммонийной форме применяют для отделения катионов щелочных металлов от ванадатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, фосформолибдатов или для разделения слабоосновных веществ. [29]
В фильтрат, полученный после омыления лецитина баритовой водой, пропускают углекислоту, после чего смесь упаривают, приблизительно, вдвое, и фильтруют. Фильтрат нацело испаряют на водяной бане и остаток извлекают абсолютным спиртом; при этом холин переходит в раствор, а в остатке остается глицерофосфат бария. Раствор холина осторожно обрабатывают соляной кислотой до нейтральной реакции и выпаривают. Полученный таким образом солянокислый холин можно перевести в золотую соль, которую, в свою очередь, можно идентифицировать по темп, плавления ( 264) или путем количественного определения золота. Нерастворимый в спирте остаток глицерофосфата бария сплавляется с содой; плав растворяют в воде, фильтруют, фильтрат подкисляют азотной кислотой и обрабатывают раствором молибденово-кислого аммония; образуется желтый осадок фосформолибдата аммония. [30]