Cтраница 2
Явление фотоизомеризации идет исключительно за счет нитрогрупп, находящихся в положениях 2 и 6; это доказывается тем, что из динитротолуолов лишь изомер 2 6 - дает аналогично - тринитротолуолу два подобных ему продукта под действием солнечного света. [16]
Реакция фотоизомеризации прекальциферола в лумистерин обратима. При облучении УФ-светом лумистерин изомеризуется в прекальциферол 129 ], который в свою очередь подвергается изомеризации в тахистерин. [17]
Реакции фотоизомеризации комплексов переходных металлов, как правило, индуцируются при облучении в полосах поля ли-гандов. Этим реакциям должно предшествовать вызванное светом разрыхление или разрыв связей металл - лиганд ( см. гл. [18]
Была изучена фотоизомеризация 1 2 4 5-тетра-грег - бутилбен-зола и 1 2 4 5-тетракис ( триметилсилил) бензола, что привело к согласующимся результатам. Если в первом случае образуются два продукта-1 2 3 5-тетра-грег - бутилбензол и дьюаровский 1 2 3 5-тетра-грег - бутилбензол, то из силильного производного получено пять продуктов ( уравнение 192), из которых ни один не был производным дьюаровского бензола. Этот результат отражает, вероятно, тот факт, что связь С-Si длиннее связи С-С, из-за чего пространственные искажения в исходной молекуле ослаблены по сравнению с тетра-грег-бутилбензолом. [19]
К реакциям фотоизомеризации относятся многочисленные реакции фотохромии, в которых бесцветные или слабоокрашенные соединения под действием кванта света образуют ярко окрашенные соединения. Окраска их исчезает в темноте или при облучении светом в полосе поглощения окрашенного соединения. [20]
Эти реакции фотоизомеризации не однозначны, сопровождаются фотопревращениями прекальциферола ( схема 22) в другие продукты облучения-лумистерин ( XXXVIII) и тахистерин ( XXXIX) [108, 109] - и связаны с обратимостью реакций фотоизомеризации. Ни лумистерин, ни тахистерин не являются необходимыми промежуточными соединениями при получении кальциферолов. [21]
Первый продукт фотоизомеризации эгростерина ( XXXVI) - прекальциферол2 - имеет трие-новую сопряженную систему с затрудненной с-конфигурацией С ( 6) - С ( 7-двойной связью, образующуюся при расщеплении кольца В эргостерина. [22]
Промежуточными продуктами этой фотоизомеризации являются нитрозосоединения и комплексы платины ( IV) с монохлорамином во внутренней сфере. [23]
Конверсия эргостерина при фотоизомеризации составляет 40 - 60 %; лумистерин выделяется из маточных растворов метилового спирта после удаления избытка непрореагировавшего эргостерина. С, так называемый витамин Dv [6], который разрушается при ацетилировании, фракционной кристаллизации продуктов ацетил ировани я и последующем гидролизе ацетата лумистерина. [24]
Характерными процессами являются фотоизомеризация оксазольного цикла и фотохимическое взаимопревращение оксазолов и изоксазолов. [25]
В предельных случаях фотоизомеризации комплексов переходных металлов могут протекать либо по межмолекулярному, либо по внутримолекулярному механизмам. Межмолекулярная фотоизомеризация может начинаться ассоциативной или диссоциативной стадией и заканчиваться в результате вторичных термических реакций. Внутримолекулярные же фотоизомеризации протекают, как правило, без разрыва связей металл - лиганд. [26]
Непредельные кислоты претерпевают фотоизомеризацию, типичную для всех олефинов; см. данные помалеиновой и фумаровой кислотам ( стр. [27]
Другим направлением исследований стала фотоизомеризация с изменением молекулярного объема, открытая Сметсом для систем с бензо-пирановыми группами. Пленка из сополимера акрилового эфира и 8 8 - 6мс - акрилоксиметиленбисфотохрома D ( размеры пленки: длина 41 мм, ширина 5 5 мм, толщина 0 48 мм) под нагрузкой 26 8 г при освещении светом сокращается на 1 5 % и возвращается в исходное состояние при прекращении действия света. [28]
Эфир, применяемый для фотоизомеризации, должен быть свободен от перекисных соединений. [29]
Таким образом, реакция фотоизомеризации носит обратимый характер. [30]