Фотоизомеризация
Cтраница 3
Облучение в метаноле приводит к фотоизомеризации с разрывом кольца. [31]
Первый бициклогексадиен был получен при фотоизомеризации производного бензола. В 1962 г. Паппас и ван Тамелен [200] облучили светом с длиной волны 2537 А ( 253 7 нм) 1 2 4-три-треттг - бутилбензол и получили изомер бициклогексадиена, который превращался в исходное производное бензола в темноте при 200 С. [32]
При фотопревращении ( особом случае фотоизомеризации между энантиомерами в замкнутой обратимой системе) раствор рацемата облучают поляризованным по кругу светом с такой частотой, при которой один энантиомер обладает максимальным, а другой минимальным d - - поглощением. Энантиомер в возбужденном состоянии обладает структурой, которая с одинаковой статистической вероятностью может превращаться как в оптический антипод, так и в исходный изомер. При этих условиях происходит постоянное фотопревращение рацемата в энантиомер, обладающий меньшим поглощением при частоте инициирующего поляризованного по кругу света. Поэтому концентрация энантиомера с более сильным поглощением уменьшается, а его антипода увеличивается. [33]
Так как оба таутомера образуются фотоизомеризацией 2 4 6-три-нитротолуола, то два атома кислорода, необходимые для образования гидроксильных групп, могут происходить только от кислорода нитрогрупп. [34]
При действии света в родопсине происходит фотоизомеризация и 11-цис-ретинен переходит в 11-транс-ретинен, после чего комплекс белка с пигментом распадается. [35]
В качестве источника ультрафиолетового света при фотоизомеризации эргостерина и 7-дегидрохолестерина применяют ртутно-кварцевые ( ПРК-2, ПРК-7), дуговые, эритемные фосфоресцентные бактерицидные и другие лампы. [37]
Авторы работы [97], применив реакции фотоизомеризации, провели ГЖХ-анализ нескольких циклодиеновых инсектицидов в присутствии ПХД. Фотоизомеры этих инсектицидов имеют большие времена удерживания по сравнению с исходными соединениями. [38]
В заключение в этом обзоре процессов фотоизомеризации мы должны представить пример фотохимического сигматроп-ного сдвига. В результате в большинстве обычно наблюдаемых супрасдвигов атомы переходят из первоначального положения к третьему или седьмому атому углерода системы; соответственно затрагиваются четвертый и восьмой атомы. [39]
В качестве примеров, показывающих легкость фотоизомеризации полиенов, могут служить два хорошо исследованных соединения, а именно дифенилоктатетраен СвН5 ( СНСН) 4С6Н5, изученный главным образом Цех-мейстером и его школой, и 9 9 -моно-г ыс-р-каротин, синтезированный Инхофеном. [40]
Еще одним примером сокращения полимерной молекулы при фотоизомеризации может служить поведение молекулы диазобензола. [41]
Анализ наблюдаемой спектральной динамики показал, что фотоизомеризация незамещенных спиросоединений осуществляется по единому синглетному механизму. Предложена кинетическая схема фотоизомеризации этих соединений, включающая в себя внутреннюю конверсию Sj - Sj, разрыв связи между спироатомом и атомом кислорода и образованием цис-цисоидного изомера в возбужденном синглетном электронном состоянии Si, неадиабатический переход цис-цисоидного изомера из возбужденного в основное электронное состояние So и разворот молекулы вокруг связей открывшегося кольца с образованием формы В. При этом впервые удалось наблюдать поглощение цис-цисоидного изомера в электронно-возбужденном состоянии При переходе к нитро - СНО и БИС-оксазинам механизм реакции фото изомеризации кардинально меняется: в механизме реакции участвует триплетный путь. Определены константы скорости всех внутримолекулярных процессов, наблюдаемых при фотоокрашивании исследуемых соединений. [42]
Циклические сопряженные еноны и диеноны также испытывают структурную фотоизомеризацию с перегруппировкой кольца. [43]
Эффективного разделения метаболитов витаминов D и продуктов их фотоизомеризации можно достичь на колонках с си-ликагелем. [44]
В одном из предложенных способов запасания энергии используется фотоизомеризация органических - молекул из низко-энергетической в высокоэнергетичеокуго структуру. [45]
Страницы: 1 2 3 4