Cтраница 3
Если в паровой фазе находятся пары реагентов и катализатора, все эти вещества конденсируются в полимолекулярной адсорбционной пленке, и там должна происходить химическая реакция, причем скорость реакции в пленке должна сильно превосходить скорость реакции в паровой фазе вследствие многократного повышения плотности системы при полимолекулярной адсорбции. Особенно характерным является случай катализа ионами, образующимися при диссоциации молекул электролита в пленке. [31]
Уравнение (VII.25) следует применять, когда Sd / t ионов вносятся в фазу t извне. Если от Sdn / ионов появляются внутри фазы, например вследствие диссоциации молекул электролита, то слагаемые типа ziF ( t dni взаимно уничтожаются, так как общий положительный заряд катионов эквивалентен общему отрицательному заряду анионов. [32]
Аррениус и, почти одновременно с ним, Планк пришли к заключению, что электропроводность электролитов пропорциональна числу ионов в растворе. На этой основе были объяснены многие явления в растворах слабых электролитов, что послужило подтверждением знаменитой гипотезы Аррениуса о диссоциации молекул электролитов. [33]
Физико-химические методы дают возможность определить число ионов, на которое распадается молекула электролита при диссоциации. Для получения сравнительных данных принято определять проводимость миллимолярных растворов. Опытным путем установлено, что электрическая проводимость таких растворов в значительной; степени зависит от числа ионов, образующихся при диссоциации молекулы электролита. [34]
В растворах электролитов обычных концентраций не все молекулы электролита распадаются на ионы, а лишь часть их. С разбавлением раствора число молекул, распадающихся на ионы, увеличивается. Теория электролитической диссоциации объясняет это таким образом. Процесс диссоциации молекул электролитов в водном растворе есть процесс обратимый. Следовательно, в растворах электролитов, наряду со свободными ионами, находятся и недиссоциированные молекулы. Между теми и другими устанавливается определенное подвижное равновесие, как и во всех обратимых реакциях. А это приводит к дальнейшему распаду на ионы еще недиссоциированных молекул электролита. Таким образом, чем разбавленнее раствор, тем больше молекул электролита распадается на ионы и, наоборот, чем концентрированнее раствор, тем меньше молекул электролита находится в растворе в виде ионов. При очень сильных разбавлениях молекулы электролитов почти полностью диссоциированы на ионы. [35]
Профессор Петербургского университета Р. Э. Ленц в 1878 г. высказал мысль, что молекулы некоторых веществ могут распадаться при растворении. Шведский химик Сванте Август Аррениус ( 1859 - 1927) более четко сформулировал гипотезу об электролитической диссоциации. Он утверждал, что диссоциация молекул электролита на ионы происходит при растворении электролита. С этой точки зрения удовлетворительно объяснялось прохождение электрического тока через растворы электролитов и установленное Вант-Гоффом повышенное осмотическое давление таких растворов. [36]