Cтраница 3
При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь п, л - характер с электрофильным кислородом или л, л - характер со значительным переносом заряда. [31]
При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого ( АО), метиленового голубого ( М), тионина ( ThH) в присутствии доноров электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. [32]
При импульсном фотолизе смесей одного из указанных выше гидридов с кислородом, во всех случаях наблюдается либо взрывная, либо медленная реакция. Это обусловливается зарождением свободных радикалов, инициирующих цепные реакции окисления в условиях высокой температуры, получающейся в результате импульсного нагревания. Воспламенение имеет резко выраженные пределы, которые, как и следовало ожидать, зависят от интенсивности инициирующего импульса. Это обстоятельство дает возможность фотографировать спектры поглощения промежуточных веществ как перед взрывом, так и после него. [33]
При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. [34]
При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого ( АО), метиленового голубого ( М), тионина ( ThH) в присутствии доноров электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. [35]
При импульсном фотолизе фенолов образуются фе-ноксильные радикалы, а при фотолизе хинонов образуются семихиноновые радикалы. Облучение проводится в водных растворах через УФС-1. При исследовании антрахинонов используют светофильтр УФС-6. Снимают кинетику гибели феноксильных или семихиноновых радикалов при различных длинах волн, определяют константы гибели и строят спектр поглощения радикалов. Снимают спектры поглощения при различных рН раствора и определяют рК семихи-нонового радикала. [36]
При импульсном фотолизе смесей одного из указанных выше гидридов с кислородом, во всех случаях наблюдается либо взрывная, либо медленная реакция. Это обусловливается зарождением свободных радикалов, инициирующих цепные реакции окисления в условиях высокой температуры, получающейся в результате импульсного нагревания. Воспламенение имеет резко выраженные пределы, которые, как и следовало ожидать, зависят от интенсивности инициирующего импульса. Это обстоятельство дает возможность фотографировать спектры поглощения промежуточных веществ как перед взрывом, так и после него. [37]
При импульсном фотолизе паров иода возможно получить количество энергии излучения, достаточное для диссоциации практически всех молекул иода до атомарного состояния. Пары при этом становятся бесцветными, и характерная окраска иода вновь появляется при рекомбинации атомов. [38]
При импульсном фотолизе паров иода возможно получить количество энергии излучения, достаточное для диссоциации практически всех молекул иода до атомарного состояния. Пары при этом становятся бесцветными, и характерная окраска иода вновь появляется при рекомбинации атомов. Время, необходимое для завершения рекомбинации, составляет величину порядка 10 - 3 сек. [39]
При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого, метиленового голубого, тионина в присутствии донора электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. [40]
Действительно, ультрафиолетовый импульсный фотолиз равновесной кето-енольной смеси этилацетоацетата в гептане [101] переводит стабильный ( 2) - енол в его ( Е) - изомер, который вновь изомеризуется в ( Z) - форму с периодом полупревращения, равным нескольким минутам при комнатной температуре. По-видимому, процесс включает внутримолекулярный перенос протона с образованием промежуточного енольного эфира ( 59), минуя таким образом стабильную кетонную форму. [41]
![]() |
Спектры поглощения фенокси-радикала в различных растворителях. [42] |
При помощи импульсного фотолиза были зарегистрированы радикалы бензильного типа анилино - и фенокси-радикалы. На рис. 62 приведены спектры фенокси-радикала, полученного при облучении фенола в различных растворителях. Хотя спектры являются диффузными, но тем не менее они имеют характерную полосу поглощения в области 400 нм. [43]
Обычно длительность импульсного фотолиза 10 - 5 сек. Так как процессы S2 - Si и S3 - St происходят за время порядка 10 - 12 сек, все верхние возбужденные синглетные состояния заменяются состоянием Si раньше, чем заканчивается действие спектро-импульса. Кроме того, молекулы из состояния S4 переходят в состояние TI или в S0 за время меньше 10 - 6 сек. [44]
Принцип метода импульсного фотолиза состоит в том, что исследуемая система подвергается воздействию сильного импульса света, образующегося при пропускании электрического разряда через инертный газ. Мощность вспышки составляет 2000 - 4000 Дж и достигается при разряде батареи конденсаторов. [45]