Диссоциация - возбужденная молекула
Cтраница 1
Диссоциация возбужденных молекул, образующихся при радиолизе, по-видимому, происходит так же. [1]
Диссоциация возбужденных молекул после перехода во вторичное возбужденное состояние ( точка Т), как показано на рис. 5.5, носит название преддассоциации. [2]
Так как диссоциация возбужденной молекулы может происходить не на той высоте, что у нормальной молекулы, ясно, что один из атомов получается в этих случаях возбужденным. [3]
Радикалы образуются и при диссоциации возбужденных молекул, BOdHiiKaioHHix при первичном возбуждении и в результате рекомбинации зарядов. Поскольку набор возбужденных состояний, образующихся при радиолизе, существенно отличается от наблюдаемого при возбуждении светом, характер диссоциации может быть различным в радиационной химии и фотохимии. Диссоциация возбужденных молекул происходит либо с образованием радикалов, либо, что часто более вероятно, стабильных молекул. [4]
За время - Ю-14 с происходит диссоциация и автоионизация сверхвозбужденных молекул, диссоциация возбужденных молекул, снижение энергии электронов недовозбуждения до тепловой энергии & Т - их термализация, система приходит в состояние теплового равновесия. Продолжительность термализации зависит от природы и агрегатного состояния среды: в высокополярных жидкостях типа воды - 10 - 13с, в неполярных жидкостях-10 12 с ( для жидкостей с молекулами сферич. [5]
Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успешно конкурирует с флуоресценцией и безызлуча-тельными процессами деградации энергии электронного возбуждения. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2-наф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола, более длинноволновая - флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужденной молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. [6]
Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, поэтому диссоциация возбужденной молекулы успешно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуждения. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2-нафтола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола, более длинноволновая - флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужденной молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности недиссоциированного 2-нафтола и уменьшение интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного 2-нафтола, а также константы скорости прямой и обратной реакций. [7]
Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успешно конкурирует с флуоресценцией и безызлуча-тельными процессами деградации энергии электронного возбуждения. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2-яаф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола, более длинноволновая - флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужденной молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-нафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. [8]
В результате пред ассоциации, заключающейся в самопроизвольной или вызванной молекулярными соударениями диссоциации возбужденной молекулы, начальными центрами фотохимических реакций, идущих в области дискретного спектра, очень часто оказываются не возбужденные молекулы, а продукты их диссоциации. Предиссоциация как самопроизвольный распад возбужденной молекулы наблюдается в тех случаях, когда переход в неустойчивое состояние не связан с нарушением того или иного правила отбора. Однако и в случае запрещенных переходов предиссоциационный распад может оказаться возможным при условии действия одного из внешних факторов, снимающих квантовый запрет. Предиссоциация в этом случае называется индуцированной. С точки зрения механизма фотохимических реакций Предиссоциация, индуцированная молекулярными соударениями ( давлением), представляет наибольший интерес. [9]
Особенности радиационно-химических реакций в конденсированных системах связаны также с диффузией свободных радикалов, образующихся при диссоциации возбужденных молекул, и взаимодействием их с молекулами, находящимися вне трэка. Эти процессы были теоретически рассмотрены на примере ра-диолиза воды. [10]
Особенности радиациоино-хими-чесшх реакций в конденсированных системах связаны также с диффузией свободных радикалов, образующихся при диссоциации возбужденных молекул. Эти процессы были теоретически рассмотрены на примере ра-диолиза воды. [11]
Дальнейшие рассуждения базировались на предположении, что все последующие процессы ( реакция с растворителем или диссоциация возбужденной молекулы) заканчиваются за времена, меньшие 10 - 8 - 10 - 10 сек. [12]
 |
Распределение восстановительных частиц и радикалов ОН в шпорах согласно моделям Самюэля - Маги ( а и Ли - Грея - Платцмана ( б. [13] |
Дальнейшие рассуждения базировались на предположении о том, что все последующие процессы ( реакция с растворителем или диссоциация возбужденной молекулы) заканчиваются за времена, меньшие 10 - 10 сев, и приводят к одним н тем же продуктам - радикалам Н и ОН, которые и представлялись, согласно свободнорадикаль-ной теории, действенным химическим началом. [14]
Однако акцепторы радикалов не влияют на продукты, возникающие по таким молекулярным реакциям, как диссоциация ионов, ион-молекулярные процессы, диссоциация возбужденных молекул. Следовательно, водород при радиолизе ненасыщенных соединений может образовываться и по ионному механизму. [15]
Страницы: 1 2 3