Cтраница 1
Фототропия 727, 728, 1392 - 94 Фототропный эффект 728 Фотохимическая изомерия 1393 Фотохимические законы 1387 и ел. [1]
Хотя фототропия в ряде случаев может быть обусловлена процессами, протекающими с участием двух или более одинаковых молекул, в данном разделе рассматриваются только такие твердые вещества, в которых возможны и внутримолекулярные реакции. [2]
XXI описана фототропия некоторых желтых и оранжевых азокрасителей на ацетилцеллюлозе и изложено мнение Мехеля и Штауффера, согласно которому фототропия вызывается транс-цис изомерией. [3]
Двуокись титана обладает фототропией - способностью изменять цвет пигмента из белого в коричневый под действием света и температуры; в темноте и при охлаждении потемнение исчезает. В темноте и при охлаждении протекает обратный процесс. [4]
Значительный вклад при изучении фототропии и агрегации фталоцианинов вносит исследование спектров поглощения различных сульфокислот фталоцианина меди. Показано, что 4-замещенные сульфокислоты значительно более агрегированы, чем 3-изомеры. [5]
Для диоксида титана характерны явления фототропии и фотохимической активности. Фототропия проявляется в потемнении образцов двуокиси титана, загрязненных примесями Fe, Cr, Ni, Mn и др. При освещении такие образцы становятся коричневыми, а в темноте вновь белеют. Объясняется это окислением находящихся в пигменте примесей в высшие окислы. В темноте высшие окислы вновь переходят ъ низшие. [6]
Согласно Таггарту и Виру [9], фототропия двуокиси титана объясняется выделением из ТЮ2 кислорода и окислением примесей, абсорбированных на рутиле, в высшие окислы; после прекращения облучения высшие валентные формы окиси переходят в низшие. [7]
Согласно Таггарту и Виру [9], фототропия двуокиси титана объясняется выделением из TiOa кислорода и окислением примесей, абсорбированных на рутиле, в высшие окислы; после прекращения облучения высшие валентные формы окиси переходят в низшие. [8]
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие различия в природе явления, которое описано под общим названием фототропия. Изучая 28 анилов 5-бромсалицилового альдегида, Брюстер и Миллэм нашли, что 22 из них термотропны и лишь 3 - фототропны. Сенье и Шеферд наблюдали фототропные изменения у большого числа анилов, гидразонов и фульгидов и приписывали их изменениям в степени аггрегации. Семикарбазоны халконов обладают фотохимической изомерией, и халконы полимеризуются под действием света; эти изменения сложны и лишь частично обратимы. Семи-карбазон коричного альдегида обладает обратной фототропией; после экспозиции на рассеянном солнечном свету в течение нескольких часов и последующего помещения в темноту возникает желтая окраска, не исчезающая, когда вещество снова выставляется на свет. RCHCHCOR, полученные при щелочной конденсации метилкето-нов с ароматическими альдегидами, фототропны, в противоположность семикарбазонам кетонов RCHCRCOCH3, полученным при кислотной конденсации. Он предположил, что фототропия объясняется смещением я-электронов, и изменения, нарушающие цепь конъюгации в молекуле, уменьшают или устраняют это явление; заместители в бензольном ряду, способные к резонансу, благоприятствуют фототропии; состояние окрашенной молекулы - это промежуточное состояние, являющееся результатом суперпозиции ряда предельных структур. Согласно Матеи, кетоны, образующие нефототропные семикарбазоны, переходят не в фенилгидразоны, а в производные пиразолина, и поэтому фототропные семикарбазоны и гидразоны имеют транс-форму в отношении CN связи. [9]
Наблюдение, что некоторые фототропные изменения инициируются или ускоряются кислородом, указывает на возможную связь между фототропией и более общим необратимым явлением выцветания. Так, бесцветный фенилгидразон бензальдегида подвержен фототропным изменениям и окрашивается в оранжево-желтый, а затем в красный цвет лишь в присутствии кислорода. Изменения в цвете сопровождаются образованием ( C6HsCHN - МСаНзЬ, бензальдегида и бензойной кислоты. Фототропия диацетильных производных 4 4 -диаминостильбен - 2 2 -дисульфокислоты и их солей ускоряется кислородом. [10]
В последнее время высказано предположение о существовании обратимого внутримолекулярного фотопереноса протона в ряду орто-оксиазометиновых соединений [120, 386], вызывающего фототропию кристаллов и растворов этих соединений. Однако это предположение было подвергнуто сомнению в работе [ 408а ], где фототропия указанных выше соединений объяснялась изменением конформации молекулы в кристалле. [11]
XXI описана фототропия некоторых желтых и оранжевых азокрасителей на ацетилцеллюлозе и изложено мнение Мехеля и Штауффера, согласно которому фототропия вызывается транс-цис изомерией. [12]
Возможность образования таким анилом фототропных кристаллов зависит от заместителей в ароматических кольцах, а в ряде случаев даже изменение в положении заместителей может привести к исчезновению фототропии в твердом состоянии. [13]
Ряд свойств ТЮ2 связан с ее способностью к образованию изоморфных смесей с окислами переходных металлов, выделению незначительного количества кислорода ( он также легко поглощается) и фототропии. [14]
Для диоксида титана характерны явления фототропии и фотохимической активности. Фототропия проявляется в потемнении образцов двуокиси титана, загрязненных примесями Fe, Cr, Ni, Mn и др. При освещении такие образцы становятся коричневыми, а в темноте вновь белеют. Объясняется это окислением находящихся в пигменте примесей в высшие окислы. В темноте высшие окислы вновь переходят ъ низшие. [15]