Cтраница 3
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие различия в природе явления, которое описано под общим названием фототропия. Изучая 28 анилов 5-бромсалицилового альдегида, Брюстер и Миллэм нашли, что 22 из них термотропны и лишь 3 - фототропны. Сенье и Шеферд наблюдали фототропные изменения у большого числа анилов, гидразонов и фульгидов и приписывали их изменениям в степени аггрегации. Семикарбазоны халконов обладают фотохимической изомерией, и халконы полимеризуются под действием света; эти изменения сложны и лишь частично обратимы. Семи-карбазон коричного альдегида обладает обратной фототропией; после экспозиции на рассеянном солнечном свету в течение нескольких часов и последующего помещения в темноту возникает желтая окраска, не исчезающая, когда вещество снова выставляется на свет. RCHCHCOR, полученные при щелочной конденсации метилкето-нов с ароматическими альдегидами, фототропны, в противоположность семикарбазонам кетонов RCHCRCOCH3, полученным при кислотной конденсации. Он предположил, что фототропия объясняется смещением я-электронов, и изменения, нарушающие цепь конъюгации в молекуле, уменьшают или устраняют это явление; заместители в бензольном ряду, способные к резонансу, благоприятствуют фототропии; состояние окрашенной молекулы - это промежуточное состояние, являющееся результатом суперпозиции ряда предельных структур. Согласно Матеи, кетоны, образующие нефототропные семикарбазоны, переходят не в фенилгидразоны, а в производные пиразолина, и поэтому фототропные семикарбазоны и гидразоны имеют транс-форму в отношении CN связи. [31]