Cтраница 2
Для фотохлорирования требуется разработка метода непрерывной очистки стекол осветительных устройств от плотно оседающих на них мелких кристаллов гексахлорана. [16]
Процесс фотохлорирования Метиленхлорида протекает со скоростью на два порядка меньшей, чем скорость процесса фотохлорирования винилиденхло-рида и цмс-дихлорэтилена. [17]
Методом фотохлорирования метилхлорсиланов в жидкой фазе с удалением хлор замещенных из зоны реакции достигнуты высокие выходы ( до 94 %) монохлор замещенных продуктов. [18]
При фотохлорировании ароматических углеводородов могут происходить либо реакции присоединения, либо реакции замещения, либо обе реакции одновременно. Фотохлорирование бензола как в жидкой фазе [340, 341], так и в газовой фазе [342] приводит к образованию главным образом гексахлор-циклогексана, однако если использовать высокие концентрации хлора и производить длительное облучение, то основным продуктом будет додекахлорцикло-гексан. [19]
В результате фотохлорирования ароматических углеводородов может произойти либо присоединение, либо замещение, либо и то и другое. Фотохлорирование бензола в жидкой [96, 97] или в газовой [98] фазе дает главным образом гексахлорциклогексан, но когда берутся высокие концентрации хлора и большое время экспозиции, главным продуктом является додекахлорциклогексан. Образование гексахлорциклогексана, вероятно, протекает ступенчатым присоединением хлора к присутствующим в бензоле двойным связям, хотя присоединение хлора к дихлорциклогекса-диену, образующемуся первоначально, должно протекать чрезвычайно быстро, так как никаких промежуточных продуктов хлорирования до сих пор не найдено. Методика производства в широких масштабах заключается в освещении бензола солнечным светом при комнатной температуре в присутствии разбавленного основания. [20]
В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит в основном к реакции замещения в боковой цепи и эта реакция широко используется для получения соответствующих соединений. По своей активности атомы водорода, связанные с ближайшим к кольцу атомом углерода боковой цепи, можно сравнить с третичным атомом водорода в алифатическом соединении; они первыми подвергаются замещению. Несмотря на то, что таким путем получены многие ароматические соединения, содержащие атом хлора в а-положении, трудно все же оценить выход фотохимической реакции, так как в условиях опыта одновременно происходит также и термическое хлорирование. Например, при обычной методике хлорирования толуола [344, 345], которая состоит в пропускании хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, получается хлористый бензил с выходом 85 %, однако в этих же условиях наблюдается заметное хлорирование и в отсутствие излучения. [21]
Полученные значения постоянной фотохлорирования позволяют сделать такой вывод. [22]
Лабораторная установка для фотохлорирования представляет собой сочетание фотохлоратора с ректификационной колонной, эффективностью 12 теоретических тарелок. Установка сконструирована при участии авторов настоящей работы Пясецким, Цеханским и Лейхтенбергом. Производительность установки близка к 1 кг монохлорзамещенного продукта в сутки. Значительная часть узлов установки выполнена из стали, футерованной свинцом, или из свинца. Некоторые узлы сделаны из стекла. [23]
В случае алкилбензолов фотохлорирование приводит главным образом к замещению в боковой цепи, и реакция широко применяется для этой цели. Водородные атомы, связанные с ближайшим к ядру углеродом, по активности сравнимы с третичным водородным атомом в алифатическом соединении и замещаются в первую очередь. Хотя этим путем были приготовлены многие ароматические соединения с хлором в а-положении, оценить фотохимическую реакцию трудно, потому что при взятых условиях одновременно происходит также и термическое хлорирование. Так, в обычной методике хлорирования толуола [100] получен 85 % - ный выход хлористого бензила пропусканием хлора в облучаемый раствор кипящего углеводорода, но при этих условиях в значительной мере происходит хлорирование и помимо действия света. [24]
Затем определяем постоянную фотохлорирования гис-дихлорэтилена. [25]
В большинстве случаев фотохлорирование простого парафина приводит к образованию некоторого количества дихлорированного продукта, а также и более высоко хлорированного вещества. Чтобы получить по возможности более высокий выход монохлорированного продукта, обычно берут избыток углеводорода. [26]
В большинстве случаев фотохлорирование простых парафинов дает некоторое количество ди - и полихлорзамещенных. Чтобы получить возможно высокий выход монохлорзамещенного, обычно применяют избыток углеводорода. [27]
Практическое осуществление процесса фотохлорирования бензола связано в первую очередь с применением светсисточников. В связи с этим разберем некоторые теоретические положения о природе света и приведем характеристику тех источников излучения, которые применяются при аддитивном хлорировании бензола. [28]
При получении хлоралкилхлорсиланов фотохлорированием алкилхлорсиланов образуются смеои, содержащие алкилхлорси-ланы, полихлоралкилхлорсиланы, примеси, находящиеся в исходных алкилхлорсиланах, а также продукты их хлорирования. [29]
В промышленном масштабе осуществляют фотохлорирование метана до хлористого метилена, хлороформа и четыреххлорис-того углерода; хлорированием 1 1-дихлорэтана получают 1 1 1-трихлорэтан; хлорируется также пентановая фракция бензина, подлежащая гидролизу в амиловый спирт. В больших масштабах проводят фотохлорирование и фотобромирование толуола с целью получения моно -, ди - и тризамещенных в боковой цепи продуктов. [30]