Фотохлорирование

Cтраница 3

Эфир уксусной кислоты при фотохлорировании в газовой фазе может подвергаться атаке только в спиртовой части молекулы. [31]

Результаты, полученные при фотохлорировании парафиновых углеводородов, очень похожи на результаты хлорирования, при котором свободные атомы хлора порождаются нагреванием или перекисями. Так, Хасс, Мак-Би и Вебер [90] нашли, что к фотохлорированию применимы те же самые правила, что и к низкотемпературному термическому хлорированию. [32]

Теперь определим некоторые кинетические параметры фотохлорирования. В основу расчета берем уравнение для определения текущей концентрации ( 45), где А-концентрация метиленхлорида после фотохлорирования, равная 0 007 г см3; АО - его начальная концентрация, равная 0 0075 г моль / см3; ф / а - выход для лабораторной установки, равный 0 935 1018 квант / см3 с; ф - время фотохлорирования, равное 4 мин. [33]

В табл. 88 приведены результаты фотохлорирования 2 3-диметилбутана и н-пентана в различных растворителях. [34]

Методика фотобромирования отличается от методики фотохлорирования главным образом тем, что из-за более низкого квантового выхода требуются более высокие интенсивности света для поддержания достаточной скорости реакции. Приведенная ниже методика бронирования л-бромтолуола иллюстрирует обычный метод фотобромирования алкилбензолов. [35]

Результаты, полученные при изучении фотохлорирования парафиновых углеводородов, очень сходны с данными, полученными при обычном хлорировании, когда свободные атомы хлора образуются в результате нагревания системы или под действием перекисей. Так, Хасс, Макби и Вебер [327] нашли, что процесс фотохлорирования протекает по тем же правилам, что и низкотемпературное термическое хлорирование. При фотохлорировании образуются все возможные изомерные монохлориды, однако легкость, с которой осуществляется замещение атома водорода, сильно зависит от его положения и возрастает при переходе от первичного атома к вторичному и третичному. Наиболее легко замещаются третичные водороды. Относительное различие в легкости замещения атомов водорода зависит от температуры, а также от того, в какой фазе осуществляется фотохлорирование-в газовой или жидкой. Влияние температуры более заметно в жидкой фазе; следовательно, контроль за реакцией лучше может быть осуществлен при жидкофазном фотохлорировании. [36]

Фотобромирование углеводородов очень сходно с фотохлорированием. Но так как при росте цепи замещение атомом брома в углеводороде часто является эндотермическим и легко протекает обратная реакция ( например, реакция R - - ( - Н - Вг - - R - Н - f Вг является важнейшей стадией при гомолитическом фотоприсоединении к олефинам, см. раздел 9.1.1), то цепи получаются более короткими, чем при фотохлорировании. [37]

Образующиеся промежуточные продукты в обычных условиях фотохлорирования очень реакционноспособны и быстро, но с замедляющейся скоростью, переходят в гексахлорциклогексан. Это маловероятно, так как для большой скорости реакции образования гексахлорциклогексана, которая наблюдается почти при всех методах, такие соударения должны быть достаточно частыми. [38]

В настоящей работе исследован именно такой процесс фотохлорирования метилтрихлор -, диметилдихлор - и триметилхлорсиланов в жидком состоянии. [39]

Значения отношений kD / ku для реакции фотохлорирования толуола, полученные учеными применявшими разные методы исследования, не совпадают. Причина подобного расхождения результатов в настоящее время неизвестна. Это также указывает на то, что приданной реакции основной стадией является взаимодействие с атомами хлора. [40]

Фотобромирование ароматических соединений в значительной мере аналогично фотохлорированию. Бензол [350] образует гексабромциклогексан, а в случае алкилбензолов наблюдается реакция замещения бромом в а-поло-жении. Поскольку фотобромирование происходит легко только с активными атомами водорода ( третичными или расположенными в а-положении), то процесс фотобромирования замещенных бензолов по сравнению с фотохлорированием является более чистой и гибкой реакцией. [41]

Модели молекулы ацетилена. [42]

Охарактеризуйте главные стадии гемолитической цепной реакции на примере фотохлорирования метана, используя данные об энергиях связей. [43]

Из реакций фотоиндуцированного радикального галогенирова-ния практическое значение имеют только фотохлорирование и фо-тобромирование. При хлорировании алифатических углеводородов реакция может быть вызвана фотохимически, термически или при помощи инициаторов, например, перекисей, алифатических азосое-динений. Целью всех вариантов является лишь расщепление молекулы хлора на атомы, благодаря которым может быть начата цепь дальнейших радикальных реакций. [44]

Подобные и более сильные влияния были недавно обнаружены при фотохлорировании углеводородов в ароматических и некоторых алифатических растворителях. [45]

Страницы: 1 2 3 4