Cтраница 1
Фотоциклизация трех изомерных дистирилбензолов протекает как следует ожидать. Этиленовый фрагмент стиль-бена может стать, например, частью бензольного кольца, как это имеет место в случае превращения о-терфенила в трифенилен ( см., например, уравнение 244), в присутствии иода. [1]
Аналогично фотоциклизация 8-фенилди-р - нафтилэтилена приводит сначала к 1-фенил [5] гелицену и 10-фенилнафто [ 1 2-а ] антрацену. [2]
Однако фотоциклизация 2-нафтальдегида высокоселективна ( см. табл. 5.3.15), и показано, что в ней участвует синглетное состояние; это весьма необычно для ароматических карбонильных соединений, поскольку синглет-триплетные переходы, как правило, протекают с высокой эффективностью. Другой возможностью может быть участие коротко-живущего бирадикального интермедиата. В реакциях триплетного состояния в силу большей продолжительности жизни триплетного бирадикала возможно вращение вокруг связи перед замыканием цикла, что приводит к потере селективности. [3]
Вт происходит фотоциклизация, и из раствора можно выделить пиразиноизоиндолы ( 2.753, с, б) с выходами 12 и 27 % соответственно. [4]
При помощи фотоциклизации можно приготовить двойные ге-лицены, которые четко разделяются на два типа. Они могут обладать одинаковой или противоположной спиральной асимметрией. В большинстве случаев гелицен является единственным циклическим продуктом. Фотоциклизация соединения ( 186) дает [8] гелицен ( 188), а из соединения ( 187) был получен [9] гелицен. [5]
Замечено, что фотоциклизация солей с нитрогруппой в фенильном кольце не происходит. [6]
Открыт новый тип фотоциклизации в ряду органозамещенных арилгетериламинов, являющийся примером внутримолекулярного фотозамещения по атому азота гетероцикла. С использованием этой реакции впервые получены труднодоступные с помощью методов химии основного состояния конденсированные азотсодержащие гетероциклы - пиридо -, хино -, пиримидо -, пиридазино-бензимидазолы, перимидины и др. Гетероциклизация осуществляется как в жидких, так и в твердых растворах. [7]
С другой стороны, фотоциклизация 2-бромстильбенов может быть близкой по механизму к обсуждаемым превращениям, поскольку связь С-Вг более прочна. [8]
Определенный интерес представляет процесс фотоциклизации, который идет в полимерах, содержащих ненасыщенные связи в боковых заместителях. Фотоциклизация приводит к образованию циклических структур и лестничных полимеров. При этом сильно возрастает хрупкость полимера, который в естественных условиях быстро превращается в пыль. Это свойство некоторых полимеров может найти применение в сельском хозяйстве. Так, полимерные пленки, используемые в парниковом хозяйстве, могут быть изготовлены из 1 2-поли-бутадиена. [9]
Аналогичная реакция протекает также при фотоциклизации ис-стильбенов ( 81) и родственных соединений [28], хотя стереохимия продуктов окончательно не установлена. [10]
Гидрированные производные этого ряда получены фотоциклизацией. [11]
В полном согласии с вышеприведенной схемой происходит фотоциклизация М - ( 3-фенил - 2-пропенил) фталимида в метиловом спирте. [12]
Аналогично, с отщеплением фтористого водорода, идет фотоциклизация анилов полифторароматических кетонов. [13]
С реакцией элиминирования типа II может конкурировать процесс фотоциклизации, приводящий к р-гидрокситиокетон. [14]
Ниже приведен список новых работ японских авторов посвященных получению конденсированных изоиндолов на основе фотоциклизации М - замещенных фталимидов. Во всех синтезированных этим способом соединениях к 1 - 2 грани 3-оксифталимидиновой системы аннелирован макроцикл, содержащий кроме атома азота и другие гетероатомы. [15]