Cтраница 2
Если же выполняется обратное соотношение hvWf - f, то при освещении электрода происходит фотоэмиссия электронов из металла в раствор, которая также может служить источником информации о строении границы между электродом и раствором. В методе фотоэмиссии для освещения электрода используется ближний ультрафиолет. Эмиттированные электроны теряют часть своей энергии ( термализуются), затем сольватируются и далее вступают в реакцию со специально добавляемыми в раствор веществами - акцепторами электронов. [16]
Когда на мишень проецируется оптическое изображение, указанное выше распределение потенциалов изменяется за счет фотоэмиссии электронов с мозаики. Более яркие детали изображения вызовут большую эмиссию, а следовательно, и большее повышение потенциала соответствующих элементов мозаики, а менее яркие - меньшее повышение. [17]
В самое последнее время в Институте электрохимии А. М. Бродским и Ю. Я. Гуревичем была развита количественная теория фотоэмиссии электронов из поляризованных электродов в раствор. Она существенно отличается от классической теории фотоэмиссии электронов в вакуум и позволяет вычислить ту энергию, которую мы реально выигрываем в результате взаимодействия эмитируемого электрона с растворителем. Она оказалась значительно меньше энергии, которая освобождается при сольватации электрона. [18]
Результаты исследований, которые излагаются в настоящей главе, демонстрируют, в частности, что фотоэмиссия электронов может быть эффективным методом изучения [ строения двойного слоя. При этом в ряде случаев удается получить информацию, которая оказывается недоступной для традиционных электрохимических методов. [19]
При облучении металлической поверхности электрода световым импульсом ( используют для этих целей и лазер) происходит фотоэмиссия электронов с облученного электрода в раствор электролита. [20]
Окисление ионов металлов, показанное в реакции (8.68), может также происходить в две ступени: фотоэмиссия электрона и реакция между электроном и водородным ионом с образованием атома водорода. [21]
Реакции некоторых простых свободных радикалов и водорода, генерированных электрохимически, изучались в работах [11, 12] методом фотоэмиссии электронов с электрода. Так как энергия электронов, полученных фотоэмиссией, очень низка ( самое большее несколько электрон-вольт), их последующие реакции происходят очень близко к поверхности электрода, а если присутствует перехватчик электронов, то это приводит к генерированию свободных радикалов. Энергия радиации, требующаяся для осуществления фотоэмиссии электронов с электрода, гораздо ниже, чем, например, для ионизации воды, поэтому фотоэлектрохимический эффект является более чистым методом для генерирования радикальных частиц, чем импульсный радиолиз. Фактически измеренный фототок зависит от механизма распада радикальных продуктов, полученных в процессе перехвата, и фототок наблюдается, только если радикалы электрохимически превращаются в инертные частицы, димеризуясь или восстанавливаясь на электроде. Поскольку эти радикалы восстанавливаются на электроде, то наблюдается фототок, при окислении же электрон возвращается на электрод и фототока уже нет. [22]
Результаты, рассмотренные в этой главе, показывают, что измеряемые на опыте фототоки определяются не только величиной тока фотоэмиссии электронов из металла в растворы электролитов, но и процессами, связанными с образованием и последующими превращениями сольватированных электронов. Это делает измерения при низких концентрациях акцепторов менее благоприятными для исследования закономерностей собственно фотоэмиссии. Вместе с тем, варьирование концентрации акцепторов СА в широком интервале значений, одновременное использование двух и более видов различных акцепторов ( см. 7.3), варьирование концентрации постороннего электролита, сопоставление данных, полученных с заряженными и нейтральными акцепторами, а также использование модулированного и импульсного освещения открывает широкие возможности изучения фотоэмиссионными методами кинетических характеристик весьма разнообразных процессов. [23]
Совокупность проведенных экспериментальных исследований [25, 41, 42, 45, 56] показала, что в широкой области потенциалов и частот возбуждающего света определяющим элементом электродного фотоэффекта в растворах различного состава является фотоэмиссия электронов. [24]
Появление сеточных токов при отрицательном сеточном напряжении вызывается: а) проводимостью междуэлектродной изоляции, через которую проходит ток утечки; б) тепловой эмиссией и фотоэмиссией электронов с управляющей сетки; в) попаданием на отрицательную сетку положительных ионов, возникающих в результате ионизации электронами атомов оставшегося в баллоне газа, а также в результате распыления катода; г) падением на сетку электронов из потока электронов, идущего к аноду. [25]
Очевидно, что при ip isp концентрация С относительно постоянна и, следовательно, приближенно ip пропорциональна У СА - Благодаря этому появляется возможность отличать фото-ток, вызванный фотоэмиссией электронов, от того тока, который возникает при восстановлении на электроде веществ, образованных в ходе фотолитической реакции в растворе. В случае простых фотолитических реакций с участием неорганических ионов величина фототока при малой концентрации реагента пропорциональна первой степени этой концентрации. [26]
Наконец, сцинтиллятор должен отвечать еще одному требованию: спектральный состав света, выходящего из сцинтиллятора, должен по возможности ближе соответствовать спектральной характеристике фотокатода ФЭУ, так как фотоэмиссия электронов с катода происходит только под действием фотонов определенной энергии. [27]
Среди новых разделов фото электрохимии, оформившихся: качестве самостоятельных направлений в течение последней десятилетия - таких, как электрохимия возбужденных моле кул, электроотражение и др. - важное место занимает фото электронная эмиссия в электрохимических системах. Исследова ния фотоэмиссии электронов из металлов в растворы электроли тов, а в самые последние годы - также из полупроводнике ] в растворы и из растворов в вакуум позволили получить об ширную новую информацию о строении двойного электрической слоя на межфазных границах, о свойствах сольватированны. [28]
Осуществить эмиссию электронов можно и освещая погруженный в раствор металл. Законы термо - и фотоэмиссии электронов в раствор были в последние годы установлены в Институте электрохимии АН СССР. [29]