Фракционирование - образец
Cтраница 3
 |
Отношение элюирующих объемов для расчетов длины колонки при заданной степени разрешения двух монодисперспых образцов по методу Глюкауфа. [31] |
Некоторые из указанных переменных с улучшением степени разделения увеличивают длительность эксперимента. С другой стороны, быстрота фракционирования является одним из преимуществ метода ГПХ. Поэтому часто бывает необходимо выбрать оптимальные условия проведения фракционирования определенных образцов с требуемой степенью разрешения. [32]
 |
Жидкие фазы для ГХ-аиализа производных аминокислот. [33] |
Поскольку каждый раз приходится учитывать множество различных факторов, простых и универсальных правил не существует. Действительно, опыт показывает, что приготовление хорошей хро-матографической колонки-это почти искусство, требующее трудоемких и кропотливых экспериментов. Если 7 из 10 колонок для раз-деления полярных веществ оказываются хорошими ( имеют от 1200 до 1500 теоретических тарелок на метр, обладают удовлетворительной механической и химической устойчивостью, а при фракционировании образцов в них отсутствуют хвосты), то можно быть довольным таким результатом. [34]
Факторы, влияющие на рост кристаллов, но не зависящие от ДТ, описаны в разд. У многих полимеров вслед за этой областью в небольшом интервале температур ( порядка 10 С) происходит рост четко оформленных одиночных кристаллических ламелей или спиральных образований. При более низких температурах растут дендриты ( разд. Фракционирование образцов с широким молекулярновесовым распределением также обусловлено молекулярным зародышеобразованием ( см. разд. [35]
Синтезируемые обычными методами сополимеры в общем случае неоднородны по размеру и по составу. Поскольку же свойства сополимеров существенно зависят от их состава и молекулярного веса, для изучения закономерностей физико-механического и, особенно, химического поведения сополимеров необходимо, во-первых, работать с относительно однородными образцами; во-вторых, знать степень их неоднородности. Разделение неоднородных сополимеров на относительно однородные образцы осуществляют фракционированием. Однако в литературе обычно не имеется сведений о характере неоднородности выделяемых при фракционировании образцов. Это связано как с трудностью экспериментального определения композиционной неоднородности сополимера, так и с отсутствием соответствующих методов расчета. [36]
Ошибки при измерении распространенности изотопов, вызываемые некоторыми из описанных выше факторов, могут быть уменьшены при соответствующем выборе исследуемого вещества. Для подготовки образца из исходного материала следует использовать реакции, идущие до конца; только при этом условии можно избежать ошибок, связанных с изменением изотопных отношений. При этом вещество должно быть достаточно летучим, чтобы его можно было полностью испарить, и достаточно тяжелым, чтобы свести к минимуму дискриминации по массам. При масс-спектрометрическом исследовании оно должно легко отделяться от примесей, которые могут помешать при измерении, и должно быть насколько возможно инертным для более легко го удаления. Хогг [945] отметил, что тетрахлорид титана, являясь идеальным веществом по отношению ко многим из указанных выше требований, разлагается в трубке, образуя НС1 и твердые отложения. Эти реакции могут привести к фракционированию образца благодаря образованию летучих продуктов. [37]
В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости ( требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым предадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использован в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонкн или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика ( ср. [38]
Подобные результаты свидетельствуют о возможности фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам. К сожалению, полученные фракции в цитируемой работе не были исследованы более полно. Ранее полагали, что для приближения К равновесным условиям в такой системе необходимо длительное время, поэтому и способ прямого экстрагирования не применяли при фракционировании кристаллических полимеров. Указанная же работа Келлера и О Коннора позволила пересмотреть выводы относительно проблемы фракционирования кристаллических полимеров по молекулярным весам методом прямого экстрагирования. При использовании смесей бензол - метанол с увеличивающейся растворяющей способностью на этом приборе удалось добиться весьма высокого разрешения, но фракционирование образца весом 1 4 г потребовало более недели. Влияние адсорбции полимера на характер фракционирования было крайне незначительным, и при достижении равновесных условий фракционирование осуществлялось исключительно по растворимости фракций. [39]
Основу такого метода фракционирования составляет различие между концентрациями молекул растворенного вещества в находящихся в состоянии равновесия твердой фазе и фазе жидкого раствора. Коэффициент разделения определяется в виде отношения объемных долей полимерных молекул одинаковой длины, находящихся в двух указанных фазах. Установлено, что этот коэффициент зависит от молекулярных весов таких молекул. В результате было выделено и качественно исследовано методом турбидимет-рического титрования десять фракций, при этом наблюдали закономерное изменение точек начала осаждения полимера. Локонти и Кагил [16] исследовали эффекты, обусловленные скоростью замораживания и величиной концентрации полимера, в системе полистирол - бензол. В последующих исследованиях Рускин и Парравано [17] рассматривали в качестве переменных число зон, длину каждой зоны и скорость ее перемещения. Как и в методе зонной плавки, при применении способа зонного осаждения следует подбирать плохой растворитель. Описанный метод был использован для фракционирования образцов воска во вторичном бутилацетате. [40]
Страницы: 1 2 3