Cтраница 3
Для получения присадок использовали спирты, которые производятся или будут производиться в ближайшее время в промышленном масштабе. Были использованы этиловый, изопропиловый, к-бутилс вый, изобутиловый, изоамиловый и 2-этилгексиловый спирты; смесь вторичных гептиловых спиртов, полученных прямым окислением гептана; спирты состава Св - С8 и С7 - С9 полученные оксосинтезом; спирты, полученные прямым окислением фракции синтина 230 - 270 С; головная низкокипящая часть спиртов ( 20 %), полученных прямым окислением фракции синтина 270 - 320 С. [31]
Для получения присадок использовали спирты, которые производятся или будут производиться в ближайшее время в промышленном масштабе. Были использованы этиловый, изопропиловый, к-бутилс вый, изобутиловый, изоамиловый и 2-этилгексиловый спирты; смесь вторичных гептиловых спиртов, полученных прямым окислением гептана; спирты состава Св - С8 и С7 - С9 полученные оксосинтезом; спирты, полученные прямым окислением фракции синтина 230 - 270 С; головная низкокипящая часть спиртов ( 20 %), полученных прямым окислением фракции синтина 270 - 320 С. [32]
Реактив приготовляют растворением брома в безводном метиловом спирте, насыщенном бромистым натрием. Проворна этого метода на искусственных смесях парафинов с 20 - 25 % олефинов показала пригодность его и для анализа прочих бензинов. Исследованы были углеводороды: технический диизо-бутилен, смесь w - октиленов, фракции синтина в смесях с к-геп-танозу, октаном и техническим изооктаном. [33]
Для получения присадок использовали спирты, которые производятся или будут производиться в ближайшее время в промышленном масштабе. Св - С8 и С, - C9v полученные оксосинтезом; спирты, полученные прямым окислением фракции синтина 230 - 270 С; головная низкокипящая часть спиртов ( 20 %), полученных прямым окислением фракции синтина 270 - 320 С. [34]
Для получения присадок использовали спирты, которые производятся или будут производиться в ближайшее время в промышленном масштабе. Св - С8 и С, - C9v полученные оксосинтезом; спирты, полученные прямым окислением фракции синтина 230 - 270 С; головная низкокипящая часть спиртов ( 20 %), полученных прямым окислением фракции синтина 270 - 320 С. [35]
Кроме рассмотренных выше путей использования углеводородов, существуют и другие. Например, в бензиновых и лигроино-вых фракциях содержатся алкены с 12 - 18 углеродными атомами. При обработке последних смесью окиси углерода и водорода под давлением 150 - 200 am, при температуре 135 - 160 С, в присутствии кобальтового катализатора получаются альдегиды, дальнейшее гидрирование которых приводит к получению спиртов. Содержание алкенов с таким числом углеродных атомов в продуктах синтеза невелико, а спирты представляют большую ценность. Поэтому были разработаны методы получения алкенов путем дегидрогенизации фракций синтина С14 - С18 над специальными катализаторами. Для получения спиртов использовались также алкены, получаемые при крекинге парафинов. [36]
Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры ( диспропорциовдфование), альдоли ( конденсация) и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Для производства высших спиртов применяются алкены от Cia до Cis. Они получались дегидрированием фракций синтина над А1 - Сг-Со катализатором, а позднее над хромо-ториевым катализатором, высаженным на карбиде кремния. [37]
Только низшие альдегиды могут быть получены в чистом виде, так как при переработке высших алкенов образуются многочисленные изомерные альдегиды. Протекание реакции изомеризации в этих условиях объясняется главным образом сильным изомери-зующим действием карбонила кобальта. При низких температурах реакция изомеризации имеет подчиненное значение, так как скорость реакции синтеза альдегида значительно превышает скорость реакции изомеризации. Все же получающиеся альдегиды представляют сложную смесь, состоящую из различных изомеров. Поэтому рекомендуется применять в качестве исходного сырья чистые алкены. Конечный продукт необходимо тщательно фракционировать, однако альдегиды более чем с пятью углеродными атомами при дестилляции превращаются в сложные эфиры ( дис-пропорционирование), альдоли ( конденсация) и другие продукты, получение которых при синтезе нежелательно. Поэтому стремятся вести реакцию так, чтобы конечным продуктом являлись спирты, а не альдегиды. Спирты отличаются более высокой термической и химической устойчивостью, чем альдегиды, и легче могут быть подвергнуты соответствующей очистке. Превращение же спиртов в альдегиды легко может быть осуществлено путем окисления в мягких условиях. Они получались дегидрированием фракций синтина над Al-Cr - Со катализатором, а позднее над Co - Th02 катализатором, высаженном на карборунде. Процесс производства спиртов осуществляется в две фазы. В первой фазе протекает синтез альдегидов, а затем альдегиды подвергаются гидрированию. [38]