Cтраница 4
После нескольких перегонок выделена фракция, кипящая при 74 - 75.5 и 18 мм и 176 - 177 при нормальном давлении, в количестве 48 г, и 6.5 г вышекипящих фракций. [46]
Гораздо более серьезной проблемой, чем разделение, является количественное определение альдегидов. Дело в том, что альдегиды вообще нестабильны: они окисляются кислородом воздуха до соответствующих кислот и сами, особенно в очень чистом состоянии, подвергаются альдоль-ной конденсации, причем всегда образуются вещества с более высокой температурой кипения, чем исходные, Поэтому в смеси, содержащей альдегиды, всегда присутствуют вышекипящие фракции ( кислоты, альдоли), которые выходят из колонки с большим запаздыванием. Поскольку выход этих веществ из колонки сильно задерживается, их пики получаются нечеткими и искаженными, хотя нулевая линия изменяется лишь незначительно. Поэтому для разделения альдегидов почти всегда применяют систему из двух колонок ( см. рис. 20, стр. В первой, более короткой, колонке происходит отделение альдегидов от остальной смеси. [47]
Промытый раствор ацетоуксусного эфира в избытке этилацетата переливают в колбу Кляйзена и отгоняют растворитель до тех пор, пока температура отходящих паров не достигнет 95 СС. Вышекипящая фракция представляет собой дегидрацетовую кнслсту. [48]
По окончании реакции к реакционной смеси добавляют небольшое количество фтористого натрия для удаления избытка фтористого водорода и дают ей нагреться до комнатной температуры. Смесь оставляют стоять, время от времени встряхивая, а затем фильтруют и перегоняют. Вышекипящие фракции содержат неполностью профилированный бензотрихлорид и могут быть использованы для повторной обработки. [49]
Реакция не идет до тех пор, пока к реакционной смеси не будет добавлен раствор 28 г хлористого лития в 1120 мл метилового спирта, после чего немедленно начинает выделяться азот. Для разрушения не вошедшего в реакцию диазометана добавляют небольшое количество серной кислоты и эфирный раствор промывают раствором углекислого натрия и водой. Повторная обработка нижекипящей фракции диазоме-таном дает еще некоторое количество вышекипящей фракции; в конечном итоге получают 287 г нижекипящей фракции и 250 г вышекипящей фракции. Нижекипящая фракция содержит 5 % непрореагировавшего исходного вещества и 46 % 5Д7 - триметил-1 - оксаспиро - [ 25 1-октана. [50]
Остаток нефти после отгона от нее светлых дистиллятов ( до 350) называется мазутом. Мазут можно разогнать на масляные дистилляты ( соляровый, веретенный, машинный, цилиндровый), которые обычно отбираются не по температурам кипения, а по величине вязкости. Вследствие того, что высокомолекулярные углеводороды, входящие в состав соляровых и вышекипящих фракций, при нагревании под атмосферным давлением при температуре выше 350 подвергаются разложению, разгонку мазута на масляные фракции производят под вакуумом. [51]
Оставшуюся жидкость энергично взбалтывают с раствором 5 г йодистого калия в 10 мл воды для удаления растворенной йодистой ртути. Тяжелый маслянистый слой, обладающий красноватой окраской, переводят, не высушивая, в колбу Клайзена емк. Сперва отгоняется небольшое количество хлороформа и воды, а затем - вышекипящая фракция; ее собирают в отдельный пркемник. [52]