Cтраница 3
Наши опыты показали, то определение плотности пара азарона при устранении кислорода не представляет затруднений, и неудача Шмидта, вероятно, объясняется деистзием воздуха на нагретое вещество. С другой стороны, сам Шмидт показал, что азарон после долгого нагревания ( должно быть, вследствие разложения некоторой части вещества) трудно застывает. Эта трудность перехода нечистого азарона в кристаллическое состояние наблюдалась нами, а равно и значительная склонность расплавленного чистого вещества оставаться жидким [ при обыкновенной температуре ], переохлаждаясь. В ем этим, вероятно, и объясняется получение того продукта, который Шмидт счел за особое аморфное видоизменение азарона, но который на деле был, повидимому, ничем другим, как не вполне чистым азароном, содержавшим примесь продуктов изменения. [31]
Явление это условливается, невидимому, особым, принадлежащим азарону характерным свойством - воспринимать теплоту плавления и передавать ее в своей массе j ишь очень медленно. [32]
Чтобы еще более убедиться в действительном присутствии ароматической группировки в азароне, произведена была обработка его цинковой пылью. Подобный опыт был уже сделан и Штатсом, но он не констатировал между продуктами [ реакции ] присутствия ароматических веществ. [33]
При непосредственном воздействии окислов азота на азарон не происходит образования псевдонитрозита азарона, так как при этом имеют место лишь процессы окисления и нитрования. [34]
Что касается до взаимного относительного положения четырех групп, замещающих бензольный водород в азароне и его производных, то можно было бы до некоторой степени судить об этом положении по натуре того триметильного эфира, который описан нами выше. К сожалению, ни для флороглюцина, ни для пирогаллола, ни для оксигидрохинона трехметилированные эфиры, по сравнению с которыми можно было бы судить о натуре нашего продукта - до сих пор еще неизвестны. Для разрешения вопроса об этом размещении групп в бензольном ядре нами произведено несколько опытов, и сделанные при этом наблюдения описываются ниже; они не дают, однакоже, права сделать определенное заключение об упомянутом размещении. [35]
Из всего изложенного видно, что, несмотря на довольно значительное число исследователей, работавших над азароном, установлены были до сих пор с некоторой определенностью только его наружные свойства и процентный состав. Частичная формула азарона оставалась шаткой, а химическая его натура вовсе неизвестной. Для окончательного разъяснения относящихся сюда вопросов и начато нами исследование, первые результаты которого мы позволяем себе здесь сообщить, несмотря на то, что оно далеко еще не закончено. [36]
В академической лаборатории Бутлерова при деятельном участии Б. Ф. Риццы велось изучение химического строения еще одного природного соединения - азарона, или азаровой камфоры. Ими были выяснены основные особенности строения азарона и намечен синтетический путь для нахождения его окончательной формулы. [37]
Факты, им найденные, вообще согласны с нашими результатами, и только анализы нейтрального продукта окисления азарона привели Штатса к числам, заставляющим предполагать, что вещество, находившееся у него под руками, не эыло достаточно чисто. [38]
Предельные нормы ввода аирного масла, установленные для пищевых изделий в странах Европейского Союза, рассчитываются по содержанию азарона и составляют для пищевых изделий и безалкогольных напитков всего 0 1 мг / кг, а для спиртных напитков 1 мг / кг. [39]
К Д1 - стиролам причисляются также встречающиеся в природе эфиры фенолов, содержащие пропенильную группу, как, например, анетол и азарон, а кроме того изоэвгенол, изоапиол и изосафрол, образующиеся в результате изомеризации природных соединений, содержащих аллильную группировку эвгенола, апиола и: афрола. [40]
Были разделены также стереоизомеры - цис - и траяс-изосафрол, цис - и трснс-изоэвгенол, метиловые эфиры цис-и mpowc - изоэвгенола, азарон и р-азарон. Коэффициенты разделения многих этих производных, например г с-изосафрола и метилового эфира эвгенола, сафрола и транс-изоэвгенола, транс-изосафрола и метилового эфира 1 ыс-изоэвгенола, настолько близки, что их нельзя разделить на неполярных набивках, если их анализируют при этих условиях вместе. [41]
Продолжая нашу работу, мы успели между тем установить определенные отношения по составу, обнаруживающиеся, как будет показано ниже, между азароном и продуктами его окисления. Формулы, приводимые Штатсом, подобного отношения не указывают и возбуждают тем более сомнения, что заключают в себе нечетное число атомов водорода. [42]
Шмидт с сотрудниками 56 успешно провел нитрование тетранитрометаном сопряженных с ядром арилалкенов: изосафрола, о-и n - анетола, эфиров изоэвгенола, азарона, изомиристицина и изо-апиола; в присутствии пиридина и ацетона были получены с хорошими выходами соответствующие р-нитроарилалкены. [43]
Все полученные им цифры, довольно близкие между собою и с цифрами Бланше и Селля, подтверждаются и нашими анализами; тем не менее формула, выведенная Шмидтом для азарона С20Н2606, не отвечает действительности, как это будет показано ниже. [44]
При прибавлении брома к растворам азарона цвет галоида быстро исчезает без выделения бромистого водорода; содержание это указало нам на непредельную натуру вещества, и, действительно, частица азарона оказалась способной присоединить частицу брома. Продукт присоединения легко получить, прибавляя понемногу охлажденный раствор надлежащего количества брома в четыреххлористом углероде к раствору азарона в том же вещество и также охлажденному. Избыток брома тотчас окрашивает раствор. По испарении полученного раствора при обыкновенной температуре в струе угольного ангидрида остаток скоро застывает в массу почти бесцветных кристаллов, пропитанную густой зеленой жидкостью. [45]