Франкенбург

Cтраница 1

Франкенбург нашел, что теплота адсорбции атомарного водорода на вольфрамовых порошках быстро уменьшается, когда поверхность покрывается примерно 2 1013 атомами водорода на 1 см2, в то время как Роберте отмечает, что теплота адсорбции на вольфрамовой проволоке сохраняется почти постоянной и быстро уменьшается только после достижения примерно в 20 раз большей концентрации водорода на поверхности. Очевидно, что вольфрамовые порошки, подвергаемые такой интенсивной тепловой обработке, которая применялась в опытах Франкенбурга, все еще не являются чистыми; по крайней мере их адсорбционные свойства заметно отличаются от свойств чистых вольфрамовых проволок и лент. [1]

Франкенбургом было предложено пропитывать в темноте пенткарбонилом железа бумагу. [2]

Зависимость теплоты адсорбции водорода на полученных испарением вольфрамовых пленках при 23 от степени заполнения поверхности. [3]

Франкенбургом, также была приблизительно в 1000 раз большей, чем поверхность употреблявшейся Биком с сотрудниками вольфрамовой пленки, полученной испарением. [4]

Изменение давления Н2 со временем на восстановленном никеле после начального быстрого поглощеня. [5]

Недавно Франкенбург [15], а также автор этой статьи [16] показали, что полученные ими обычные образцы металлов мало отличались по степени чистоты от очень чистых металлических проволок и пленок. [6]

Сюда же относятся уже упоминавшиеся работы Франкенбурга ( 1944 - 1946) [15], затем систематические исследования Бика [29], Беккера [30], Баландина, Борескова, Рогин-ского и их сотрудников [ 26, стр. [7]

В период 1948 - 1952 гг. в США выпущено под редакцией Франкенбурга и др. четыре тома сборников из серии Advances in catalysis and related subjects, содержащие статьи, написанные крупными, преимущественно американскими, учеными. Эта серия дает возможность судить о состоянии теории катализа за рубежом. [8]

Далее, из обсуждения в разделе III также следует, что, возможно, произведенные Франкенбургом измерения поверхности вольфрамовых порошков по методу БЭТ дали завышенную вдвое поверхность, если она действительно была чиста. Это само по себе должно было несколько повысить величины теплот адсорбции, отнесенных к доле заполненной поверхности, но, конечно, не изменило бы характера кривизны зависимости теплоты адсорбции от заполнения поверхности. Результаты, полученные Франкенбургом, обсуждаются дальше в разделе VI. [9]

Исходя из сравнения теплот адсорбции водорода, полученных Робертсом па отдельных вольфрамовых проволоках Бнком и др. на напыленных вольфрамовых пленках и Франкенбургом на порошках вольфрама, автор пришел к выводу, что поверхность вольфрамовых порошков химически не чиста и является гетерогенной. Эти выводы наряду с другими, изложенными выше в настоящей статье, использованы для критического обсуждения вопроса о природе поверхностей чистых металло-в, завершающегося заключением, что эти поверхности1 гомогенны в отношении теплот адсорбции и заполнения, но гетерогенны для гидрирования этилена, в значительной степени зависящего от параметров решетки кристалла. [10]

Из изложенного выше вытекает вполне убедительный качественный вывод, что расхождения результатов Би а и Робертса, с одной стороны, и результатов Франкенбурга и Дэвиса, с другой стороны, действительно могут быть объяснены тем, что три четверти поверхности франкенбурговских вольфрамовых порошков было заполнено загрязнениями. Дополнительные доказательства, различий, существующих между поверхностями франкенбурго вского вольфрамового порошка и напыленных вольфрамовых пленок даны в табл. 2, в которой оба адсорбированных количества приведены в процентах заполнения поверхности для четырех различных температур и двух разных давлений. Особый интерес представляет быстрое по сравнению с напыленной вольфрамовой пленкой уменьшение заполненной поверхности у вольфрамового порошка. Это показывает, что порошок имеет области с низкой адсорбционной способностью, отсутствующие у намыленных вольфрамовых пленок. Так как большие теплоты адсорбции указывают на более чистые поверхности и более высокие теплоты адсорбции при значительных заполнениях поверхностей были получены как Робертсом, так и автором настоящей статьи, представляется весьма важным исследовать подробнее фактическое состояние поверхности порошкообразного вольфрама. [11]

Ценители изящного экспериментирования не могут не удивиться изобретательности, проявленной Робертсом в опытах по измерению теплст адсорбции водорода и доли заполненной поверхности на отдельной вольфрамовой проволочке, и кропотливым, тщательным опытам Франкенбурга с вольфрамовыми порошками. Уже само по себе то, что оба исследователя получили одинаковую величину для теплот адсорбции при рассеянном заполнении поверхности вольфрама, является подвигом, если принять во внимание, что поверхности, - использовавшиеся Франкеп-бургом, были приблизительно в 106 раз большими, чем поверхность отдельной вольфрамовой проволочки, употреблявшейся Робертсом. [12]

Характер адсорбционного равновесия и кинетики десорбции они объясняют изменением адсорбционного потенциала ( величины, характеризующей энергию взаимодействия) по мере заполнения поверхности. Франкенбург [340] высказал предположение, что такое ослабление поля адсорбента обусловлено деформацией электронных оболочек поверхностных атомов, находящихся по соседству с занятыми адсорбированными частицами. [13]

В работе Бентона и Уайта [35] по исследованию адсорбции водорода на восстановленном никеле адсорбционное равновесие, соответствующее верхней части изотермы, достигалось как путем понижения более высоких давлений, так и путем повышения более низких давлений, причем температура оставалась постоянной. Франкенбург [15] и Кван [16], применяя восстановленные металлические катализаторы, проверили и подтвердили обратимый характер изотермы адсорбции водорода во всем изученном интервале температур и давлений. [14]

Если судить по форме изотерм при малых степенях заполнения ( лангмюровский тип адсорбции), то можно, повидимому, сделать заключение, что на поверхности имеются в известном количестве однородные адсорбционные площадки. Данные Франкенбурга относительно системы вольфрам - - водород показывают, что в данном случае это имеет место вплоть до заполнений, приблизительно равных 0 8 % от насыщения. [15]

Страницы: 1 2 3