Cтраница 3
Блау [9] описал получение этилбензола - С1 / 4 по реакции Фри-деля - Крафтса между парами бензола - Ci и хлористым этилом. [31]
Норис высказал предположение, что алкоксихлориды превращаются в алкилхлориды с последующим синтезом Фри-деля - Крафтса. [32]
Авторы предполагают, что в механизме процесса активную роль играют реакции типа Фри-деля - Крафтса. [33]
Было сообщено, что хлор-ангидриды; некоторых ароматических кислот входят в реакцию Фри-деля - Крзфтса с образованием циклических соединений. [34]
Существенно отметить, что все они до некоторой степени активны и в реакциях Фри-деля - Крафтса для ароматических систем. [35]
Конденсация треххлористого фосфора с алифатическими углеводородами описывается в разделе настоящей книги, посвященном реакциям Фри-деля - Крафтса в алифатическом ряду ( см. гл. Обзор реакций с хлор-окисью фосфора включен в раздел книги, отведенный хлорангидридам кислот ( см. стр. [36]
Так как реакция передачи с ароматическими соединениями при катионной полимеризации может протекать по механизму алкилирования Фри-деля - Крафтса [36] ( как у стирола), то в случае, когда X - ароматический заместитель, образование разветвлений может объясняться и междумолекулярной реакцией этого типа. [37]
Путем хлорирования тетраэтилсилапа ( с и л и ко н о н а н а) Фри-дель и Крафтс получили с и л и к о н о н и л х л о р и д ( QHsbSiCobUCl, или смесь изомеров, в которых, так же как в галоидных алкилах, атом хлора связан с атомом углерода. [38]
Стирол ведет себя как олефин при реакции с ароматическими углеводородами в присутствии кислот и катализаторов типа Фри-деля - Крафтса. [39]
Путем хлорирования тетраэтилсилана ( с и л и к о н о н а н а) Фри-дель и Крафтс получили с и л и ко н о н и л х л о р ид ( C Hs SiQr Cl, или смесь изомеров, в которых, так же как в галоидных алкилах, атом хлора связан с атомом углерода. [40]
Все же существенным недостатком описанной схемы реакции, как и вообще большинства схем, устанавливающих механизм реакции Фри-дель - Крафтса, является отсутствие выделенных промежуточных продуктов реакции и экспериментально доказанного состава и строения их. [41]
Так как ацетофенон является производным бензола, то для получения его и его галоидозамещенных применима также реакция Фри-деля и Крафтса. [42]
HBr, HFS03, HF, CF3COOH, СС13СООН и др.; 2) апротонные к-ты ( реагенты Фри-деля - Крафтса) общей ф-лы МеХ, где Me - металл, X - галоген; наиболее распространены из катализаторов этой группы BF3, ВС13, А1С13, А1Вг3, SnCl4, SnBr4, TiCl4, TiBr4, SbCl3, SbCl5, ZnCl2, HgCl2, FeCl3, а также смешанные галогениды, напр. [43]
Поверхностноактивные ароматические карбоновые кислоты получаются также из длинноцепочечного алкилбензола ( например, додецил-или дибутилбензола) конденсацией с ацетилхлоридом по реакции Фри-деля - Крафтса с образованием соответствующего производного ацето-фенона. [44]
Однако кетовипилирование совсем слабых нуклеофилов, таких, как бензол и его гомологи, не идет даже в присутствии катализаторов Фри-деля - Крафтса. Вероятно, это было связано с тем, что дополнительно поляризованная под действием катализатора двойная связь все еще не является достаточно элоктрофильной. Чтобы повысить положительный заряд на р-углеродном атоме двойной связи, дополнительно к катализатору ( хлористому алюминию) в реакционную смесь пропускался ток влажного хлористого водорода. [45]