Cтраница 4
Реакция Гаттермана - Коха представляет собой метод внедрения моноксида углерода по ароматической связи С - Н с использованием хлорида водорода и типичных катализаторов Фри-деля - Крафтса, например хлорида алюминия. Особенно высокие выходы получают, если моноксид углерода применять при высоком давлении ( 100 - 250 атм) или при атмосферном давлении с хлоридом или бромидом алюминия в качестве катализатора и хлоридом меди ( 1) в качестве промотора. [46]
![]() |
Связывание хлор-ионов портландцементом. [47] |
В жестких бетонных смесях нельзя рассчитывать на связывание хлоридов и уменьшение их активирующего действия, поскольку может не хватить воды на образование комплексной соли Фри-деля. [48]
Пэйн и Смит1315 окислением надуксусной кислотой двойных связей аллилзамещенных полиамидов поликарбоновых кислот с 5 - 36 атомами углерода синтезировали полиэпоксидные соединения, которые полимеризацией при помощи катализаторов Фри-деля - Крафтса или обычными сшивающими агентами можно перевести в высокомолекулярные смолы. По этому же способу из 1 т К - диаллиламидов монокарбоновых кислот получают диэпок-сидные соединения. [49]
Пэйн и Смит136 окислением надуксусной кислотой двойных связей аллилзамещенных полиамидов поликарбоновых кислот с 5 - 36 атомами углерода синтезировали полиэпоксидные соединения, которые полимеризацией при помощи катализаторов Фри-деля - Крафтса или обычными сшивающими агентами можно перевести в высокомолекулярные смолы. [50]
Парафины, как уже было описано выше, способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов ( хлорирование, нитрование и сульфирование); помимо этих реакций, они также могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фри-деля - Крафтса. [51]
Индантреновый золотисто-желтый GK может быть получен из 3-бензоилбензантрона ( I) или 1 5-дибензоилнафталина ( II) 30 циклизацией хлористым алюминием по Шоллю. Реакция Фри-деля - Крафтса между бензантроном и хлористым бензоилом приводит к образованию соединения I. Присоединение бензоильной группы в положение 3 вытекает из общей реакционной способности бензантрона. Так, мононитрование приводит к образованию 3-нн-тросоединения, которое через амин, нитрил и карбоновую кислоту с последующей конденсацией хлорангидрида этой кислоты с бензолом может быть превращено в соединение I.31 Применяя избыток хлористого алюминия, реакцию Фриделя - Крафтса между бензантроном и хлористым бензоилом и дегидрирование с образованием Индантренового золотисто-желтого GK можно провести в одну стадию. В процессе, применяемом фирмой IG, исходят из 1 5-дибензоилнафталина ( II), который получают с выходом около 46 % нагреванием нафталина ( 263 кг), хлористого бензоила ( 770 кг) и хлористого алюминия ( 1100 кг) при 70 в течение 8 часов. После обработки водой кетон отфильтровывают и кристаллизуют из хлорбензола; в полученном продукте содержится около 3 % 1 8-дибензоилнафталина. Следующей стадией является сплавление хлористого алюминия ( 1600 кг) и поваренной соли ( 385 кг) при 100 и добавление порциями соединения II ( 375 кг) при пропускании кислорода. Азот пропускают над расплавом со скоростью, превышающей скорость пропускания кислорода примерно в 4 раза. Температура реакционной смеси повышается до 160 и реакция заканчивается за 2 - 3 часа. После удаления хлористого алюминия разбавленной соляной кислотой краситель очищают восстановлением, обратным окислением и обработкой гипохлоритом. Бро-мирование проводят добавлением брома к плаву кетона с хлористым алюминием при 150 - 155 в течение 20 часов. Индантреновый золотисто-желтый GK и RK образуют кубы цвета бордо и окрашивают в более светлые и прочные тона, чем флавантрон. Эти красители очень ценятся за красоту оттенков. [52]