Cтраница 1
Фридлендер [30] недавно сделал попытку объяснить распределение частиц по размерам одновременным действием коагуляции и седиментации. [1]
Фридлендер и Мюллер предположили, что натриевая соль 2-оксихинолина диссоциирована в большой степени, а серебряная соль не диссоциирована и что это обстоятельство является причиной того, что из серебряных солей образуются О-алкильные производные, а из натриевых солей-смесь О - и N-алкильных производных. Интересно также, что в случае применения йодистого метила N-алкильное производное образуется в большем количестве, чем в случае применения йодистого этила. [2]
Фридлендер [ 8G, 154 ] считает, что процессы гетерогенной полимеризации могут протекать по свободнорадикальному механизму. Радикалы образуются при гемолитическом распаде металлоорганических соединений, таких, как алкилгалогениды титана. Кроме того, роль радикалов могут играть атомы переходных металлов, так как в нечетном валентном состоянии они имеют неспаренные d - электроны, находящиеся на поверхности. [3]
Фридлендер и Шнел ль [665], действуя триметиловым эфиром флоро-глюцнна на хлорацетилхлорид в присутствии хлористого алюминия, в качестве растворителя использовали петролейный эфир. [4]
Фридлендер [17] показал, что, для того чтобы первоначально находящаяся в покое частица могла получить от окружающего вихря значительный импульс, она должна иметь малое время релаксации по сравнению с временем жизни вихря. Направление движения вихря при обычном течении в трубе быстро изменяется, так что часто скорость частицы незначительно увеличивается за счет одного вихря. Таким образом, частица испытывает лишь кратковременное вовлечение в последовательно проходящие мимо нее крупномасштабные вихри. Вместе с тем вывод о том, что ер стремится стать равным е / при больших временах диффузии, в значительной мере определяется принятым предположением о случайном движении крупных вихрей. Таким образом, объяснение эффекта возвращается к недостаточной обоснованности первоначального предположения Чена о том, что жидкость следует за частицей. [5]
Фридлендер и Мюллер предположили, что натриевая соль 2-оксихинолина диссоциирована в большой степени, а серебряная соль не диссоциирована и что это обстоятельство является причиной того, что из серебряных солей образуются О-алкильные производные, а из натриевых солей-смесь О - и N-алкильных производных. Интересно также, что в случае применения йодистого метила N-алкильное производное образуется в большем количестве, чем в случае применения йодистого этила. [6]
Фридлендер и Оита при изучении взаимодействия триизобутил-алюминия и TiCl4 установили [18], что при эквимолекулярных соотношениях реагентов восстановление титана протекает в основном до трехвалентного состояния и только в некоторых опытах удалось обнаружить незначительное количество двухвалентного титана. [7]
Фридлендер, Суонн, Марвель [776] рассматривают возможность инициирования полимеризации стирола, растворенного или эмульгированного в воде при проведении электрохимических реакций, промежуточными продуктами которых являются свободные радикалы. Исследованы катодное восстановление аце-тофенона, электролиз метилиодида, хлорбензилата хинолина и - бромбензилдиазония, разряд на аноде ионов трикарбоэтокси-метила, электролиз лаурата калия и других веществ. [8]
Фридлендер [86, 154] считает, что процессы гетерогенной полимериза - л ции могут протекать по свободнорадикальному механизму. Радикалы образуются при гемолитическом распаде металлоорганических соеди - нений, таких, как алкилгалогепиды титана. Кроме того, роль радикалов f могут играть атомы переходных металлов, так как в нечетном валентном состоянии они имеют неспаренные d - электроны, находящиеся на поверхности. [9]
Фридлендер и Оита [506] показали, что при увеличении отношения алкиллития к четыреххлор истому титану наблюдается большая степень восстановления Ti4 в Ti3, что связано одновременно с повышением каталитической активности катализатора при полимеризации этилена. [10]
![]() |
Механизм стереоспецифической полимеризации ( по Фридлендеру. [11] |
Фридлендер считает41, что инициатором стереоспецифической полимеризации является либо металлалкил ( например, триалкилалюминий), абсорбированный треххло-ристым титаном, либо производные двух - или трехвалентного титана. [12]
Фридлендер и Ванг [ 49, 50, 156] предположили, что коагулирующий аэрозоль со временем достигает установившегося распределения частиц по размерам, которое не зависит от первоначального распределения. Это распределение называется самосохраняющимся распределением по размерам. Когда достигается такое состояние, прирост частиц данного размера уравновешивается их потерями в результате коагуляции или осаждения. Для очень мелких частиц потери при осаждении незначительны, для очень больших частиц можно пренебречь потерями при коагуляции. [13]
Фридлендер и Опта при изучении взаимодействия триизобутил-алюминия и TiCl4 установили [18], что при эквимолекулярных соотношениях реагентов восстановление титана протекает в основном до трехвалентного состояния и только в некоторых опытах удалось обнаружить незначительное количество двухвалентного титана. [14]
Фридлендер [176], исследовав самопроизвольную полимеризацию олефинов ( бутадиена, цис - и гранс-бутена-2) на поверхности нейтрального ( натриевая форма) и кислого монт-риллонитов в интервале температур от - 78 до 60 С, пришел к выводу о свободнорадикальном механизме полимеризации в первом случае и ионно-радикальном - во втором. [15]